[發明專利]一種對苯二甲酸氧化殘渣中有機酸和鈷錳金屬的回收方法

有效

• 申請號: 201110282680.7
• 申請日: 2011-09-22
• 公開（公告）號: CN102503813A
• 公開（公告）日: 2012-06-20
• 發明（設計）人: 曹善文;李朝暉;周波
• 申請（專利權）人: 曹善文
• 主分類號: C07C63/26
• 分類號: C07C63/26;C07C51/42;C07C63/06;B01J31/32;C22B7/00;C22B23/00;C22B47/00
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1.一種對苯二甲酸氧化殘渣中有機酸和鈷錳金屬的回收方法，其特征在于將從對苯二甲酸（簡稱PTA）生產裝置中排出的高溫氧化殘渣，控制含固量在20～45%范圍內并在溫度55～90℃范圍內實施第一級過濾分離，分離出的固體物直接出售用于制造樹脂或油漆的單體或返回PTA氧化反應器使用，一級濾液按下列過程處理：(Ⅰ)在一級濾液中加入草酸，濾液溫度控制在60～100℃，得到鈷錳草酸鹽沉淀，過濾分離出鈷錳草酸鹽，濾液進一步降溫至30～5℃，再進行過濾分離，分離后的固體物用于提取苯甲酸，濾液送廢水處理裝置；或者(Ⅱ)將一級濾液直接降溫至30～5℃，進行第二級過濾分離，分離后的固體物用于提取苯甲酸，在二級濾液中加入草酸，控制溫度為30~100℃，得到鈷錳草酸鹽沉淀，過濾分離出鈷錳草酸鹽，濾液送廢水處理裝置；將上述(Ⅰ)?或者(Ⅱ)過程得到的鈷錳草酸鹽與氧化劑過氧化氫、過氧乙酸、溴素、高錳酸、錳酸、二氧化錳或/和氫溴酸進行反應，并使用醋酸鈷水溶液、溴化鈷水溶液、醋酸錳水溶液、溴化錳水溶液、醋酸或/和純水作為溶劑，當固體物全部溶解后，在反應器中加入金屬鈷、金屬錳或/和氫溴酸，繼續加熱30~60min，過濾，即得到含鈷錳溴的均相溶液，該混合液可直接與醋酸鈷、醋酸錳、溴化鈷、溴化錳、醋酸或水進行混合作為PTA的氧化催化劑，其中，鈷錳草酸鹽與過氧化氫或過氧乙酸的摩爾比為1∶1.0～1.2；鈷錳草酸鹽與溴素或二氧化錳或高錳酸或錳酸的摩爾比均為化學計量比；鈷錳草酸鹽與氫溴酸的摩爾比為1∶2.05～10.0。

2.根據權利要求l所述的一種對苯二甲酸氧化殘渣中有機酸和鈷錳金屬的回收方法，草酸既可以直接以固體形式加入，也可制成含草酸10～50%的水溶液加入。

3.根據權利要求l所述的一種對苯二甲酸氧化殘渣中有機酸和鈷錳金屬的回收方法，其特征是草酸與濾液中的鈷錳總量的摩爾比為0.75～1.2∶1。

4.根據權利要求l所述的一種對苯二甲酸氧化殘渣中有機酸和鈷錳金屬的回收方法，其特征是對鈷錳草酸鹽的均相化處理溫度為40~130℃。

5.根據權利要求l所述的一種對苯二甲酸氧化殘渣中有機酸和鈷錳金屬的回收方法，鈷錳沉淀和鈷錳草酸鹽的均相化處理均是在常壓下進行。

6.根據權利要求l所述的一種對苯二甲酸氧化殘渣中有機酸和鈷錳金屬的回收方法，其特征是將溶解得到的鈷錳草酸鹽溶液與鈷、錳或/和氫溴酸反應，以消除溶液中殘留的游離溴、減少游離酸、鐵等雜質。