[發明專利]一種渣油催化裂化催化劑無效
| 申請號: | 201110280464.9 | 申請日: | 2011-09-20 |
| 公開(公告)號: | CN103007981A | 公開(公告)日: | 2013-04-03 |
| 發明(設計)人: | 宋家慶;王騫;呂志;閻立軍;徐向宇;李陽;劉其武;張兆前;李瑋;朱曉曉 | 申請(專利權)人: | 中國石油天然氣股份有限公司;北京化工大學 |
| 主分類號: | B01J29/08 | 分類號: | B01J29/08;B01J29/80;B01J35/10;C10G11/05 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 渣油 催化裂化 催化劑 | ||
技術領域
本發明涉及一種催化裂化催化劑,更進一步地說是關于一種降低油漿和焦炭產率的渣油催化裂化催化劑。
背景技術
催化裂化是我國汽柴油生產的核心工藝裝置。目前,我國70%以上的汽油、30%以上的柴油來自催化裂化。殘炭小于10重%的原油占世界原油儲量的不到30%,世界石油儲量中的絕大多數都是高殘炭、高重金屬含量的劣質原油。隨著我國石油對外依存度不斷提高,我國催化裂化需要進一步提高渣油裂化能力。
由于渣油分子遠大于Y型分子篩的孔口直徑,無法進入分子篩孔道內被分子篩裂化,因而渣油分子的裂化需要在基質表面進行,渣油催化裂化催化劑需要有大的基質比表面積。
常規的催化裂化催化劑基質比表面積通常小于100m2/g,例如常見的催化裂化催化劑LBO-16、CGP-C等催化劑基質比表面積多在70~100m2/g。
為了制備具有大的基質比表面積的催化裂化催化劑,格雷斯公司在CN101636227A中提出了采用具有大比表面積二氧化硅的基質材料,得到的催化劑基質比表面積達到182m2/g。
CN101745373A報道一種催化裂化助劑,其特征為含有階梯孔分布的兩種氧化鋁,一種為大孔氧化鋁,一種為小孔氧化鋁。CN1978593B報道了一種催化裂化催化劑,其特征為催化劑含有一種具有擬薄水鋁石結構的介孔材料,這種介孔材料含氧化鋁、氧化硅和金屬氧化物,如氧化鎂或氧化稀土等。CN1322917C報道了一種中孔硅鋁材料及其制備方法,該中孔硅鋁材料中鋁全部為四配位。CN1964785A報道了一種使用中孔催化劑的FCC方法,該中孔催化劑不含10~的孔,中孔集中在40~
發明內容
本發明的目的是提供一種渣油催化裂化催化劑,該催化劑具有大的基質比表面積和適宜的酸性,可以大幅度降低油漿收率和焦炭產率。
本發明所述的一種渣油催化裂化催化劑,該催化裂化催化劑按重量100%計,由15~35%的REUSY分子篩,5~25%硅鎂膠、0~5%的MFI結構擇形分子篩、15~25的一水鋁石、2~10%的無機氧化物粘結劑和20~60%的粘土組成。
本發明所述的一種渣油催化裂化催化劑,該催化裂化催化劑按重量100%計,由15~25%的REUSY分子篩,15~25%硅鎂膠、15~20%的一水鋁石、3~9%的鋁溶膠或硅溶膠、0~5%的MFI結構擇形分子篩和25~45重%的高嶺土組成。
所述的硅鎂膠氧化鎂含量為硅鎂膠重量的10~40%。
所述的硅鎂膠氧化鎂含量優選為硅鎂膠重量的15~35%。
所說的硅鎂膠氟含量為硅鎂膠重量的0.1~3%。
所說的REUSY分子篩氧化稀土重量含量8~10%,晶胞參數24.55~所述的稀土氧化物為氧化鑭、氧化鈰、氧化釤中的一種或兩種的混合物。
所述的粘土選自高嶺土、埃洛石和海泡石中的一種或幾種的混合物。
所述的無機氧化物粘結劑選自鋁溶膠、硅溶膠、硅鋁膠中的一種或幾種的混合物。
本發明提供的催化裂化催化劑,經由原料加水打漿,再經過噴霧干燥、焙燒得到成品。
本發明提供的催化裂化催化劑,由于大的基質比表面積、適宜的酸性和鈍化金屬鎳和釩的功能,可以大幅度催化裂化焦炭產率,同時具有優異的重油轉化能力。
具體實施方式
實施例1
按照美國專利3129189制備含氟的硅鎂膠,得到的硅鎂膠氧化鎂含量21.0重%,氟含量2.2重%,比表面積528m2/g,孔體積0.54ml/g。往反應釜中加入2000克水,在劇烈攪拌下再依次加入硅鎂膠120克(按干基記,下同),150克REUSY(催化劑長嶺分公司產品,氧化稀土9重%),36克鋁溶膠(以氧化鋁計,鋁溶膠氧化鋁含量21重%,催化劑長嶺分公司提供),96克擬薄水鋁石(以氧化鋁計,氧化鋁含量70重%,山東鋁廠產品),198克高嶺土(蘇州中國高嶺土公司產品,灼減30重%),20重%的鹽酸30克,攪拌30分鐘后噴霧干燥,噴霧干燥尾氣溫度100~150℃,然后350~450℃焙燒30分鐘,洗滌、干燥后得到產品A。
催化劑A比表面積(SA)313m2/g,其中基質比表面積(MSA)178m2/g,氧化鎂含量4.1重%,氧化稀土2.2重%。
實施例2
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