[發明專利]一種由對氯甲苯合成4，4＇-聯苯二甲酸的方法

無效

• 申請號: 201110280325.6
• 申請日: 2011-09-21
• 公開（公告）號: CN103012121A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 周智明;孫穩穩;黃海豐;王凱;劉應強
• 申請（專利權）人: 北京理工大學
• 主分類號: C07C63/333
• 分類號: C07C63/333;C07C51/265
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種由對氯甲苯合成4，4′-聯苯二甲酸的方法，具體路線如下：

其特征在于具體步驟為：

1)偶聯反應

在惰性氣體N₂保護下，將對氯甲苯、鎂粉、催化劑、配體加入到干燥的三口瓶中，加熱到160～180℃，反應2～6h，反應結束后加入甲醇淬滅，用溶劑萃取，硅藻土過濾，飽和食鹽水洗2次，無水硫酸鈉干燥，蒸干溶劑后得到粗產物4，4′-二甲基聯苯。沒有反應的對氯甲苯可以回收，粗品用醇類溶劑重結晶，純度能達99％以上。其中金屬鎂、對氯甲苯、催化劑與配體的摩爾比為1∶2～4∶2.5％～5％∶2.5％～10％；

2)氧化反應

步驟1得到的4，4′-二甲基聯苯直接投到反應器中，以乙酸為溶劑，加入催化劑，鈷、錳化合物，加入乙酸作為溶劑，通入氧氣(0.1Mpa)，加熱到50～120℃，反應6～24h，反應結束后，蒸干溶劑，過濾，水洗，干燥，得到奶白色固體，即為4，4′-聯苯二甲酸，收率為85％～95％，純度70％～95％。

2.根據權利要求1所述的一種由對氯甲苯合成4，4′-聯苯二甲的方法，其特征在于：步驟1)中的催化劑為常見的路易斯酸，二氯化鎳、三氯化鐵、二氯化錳、二氯化鈷、四氯化鈦、三氯化鋁、醋酸銅等。

3.根據權利要求1所述的一種由對氯甲苯合成4，4′-聯苯二甲酸的方法，其特征在于：步驟1)中的配體為含磷配體或含氮配體。

4.根據權利要求1所述的一種由對氯甲苯合成4，4′-聯苯二甲酸的方法，其特征在于：步驟1)中的鎂為現銼鎂粉、商業鎂粉或鎂帶。

5.根據權利要求1所述的一種由對氯甲苯合成4，4′-聯苯二甲酸的方法，其特征在于：步驟1)中鎂粉、對氯甲苯、催化劑、配體的摩爾比為1∶2～4∶2.5％～5％∶2.5％～10％；

6.根據權利要求1所述的一種由對氯甲苯合成4，4′-聯苯二甲酸的方法，其特征在于：步驟2)中催化劑為N-羥基鄰苯二甲酰胺(NHPI)能和N-羥基丁二酰亞胺(NHSI)，4，4′-二甲基聯苯與催化劑的摩爾比為：1∶5％～20％；

7.根據權利要求1所述的一種由對氯甲苯合成4，4′-聯苯二甲酸的方法，其特征在于：步驟2)中的鈷、錳化合物為醋酸鈷和醋酸錳；加入的醋酸鈷、醋酸錳與4，4′-二甲基聯苯的摩爾比為：1∶0.5％～1％∶0.5％～1％。

8.根據權利要求1所述的一種由對氯甲苯合成4，4′-聯苯二甲酸的方法，其特征在于：步驟2)中的溶劑為乙酸，加入的底物與溶劑量的比例為：1mmol∶2～4mL。