[發(fā)明專利]橡膠硫化促進(jìn)劑N-環(huán)己基－2－苯駢噻唑次磺酰胺廢水處理方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110280097.2
• 申請日: 2011-09-20
• 公開（公告）號: CN102432136A
• 公開（公告）日: 2012-05-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 徐坤;王占柱
• 申請（專利權(quán)）人: 科邁化工股份有限公司
• 主分類號: C02F9/14
• 分類號: C02F9/14;C01D3/04;C07C211/35;C07C209/86
• 代理公司: 天津市北洋有限責(zé)任專利代理事務(wù)所 12201
• 代理人: 王麗

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于橡膠硫化促進(jìn)劑N-環(huán)己基-2-苯駢噻唑次磺酰胺廢水處理方法，屬于精細(xì)化工領(lǐng)域。

背景技術(shù)

橡膠硫化促進(jìn)劑CBS(CZ)，化學(xué)名稱為N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，是次磺酰胺類硫化促進(jìn)劑重要品種之一，兼有抗燒焦性和硫化速度快等優(yōu)點。但其生產(chǎn)中產(chǎn)生大量難以治理的高鹽廢水，致使多年來研究進(jìn)展緩慢，目前助劑行業(yè)廢水雖經(jīng)處理，但仍有廢液直接排放，給我們的生存環(huán)境造成了惡劣影響。根據(jù)橡膠助劑廢水處理現(xiàn)狀，目前主要采用物理化學(xué)方法，生化處理法。物理化學(xué)法簡單，易操作，但處理成本高；生化方法處理成本低，但工藝復(fù)雜，條件苛刻難操作。本發(fā)明基于目前現(xiàn)狀，提出新的工藝路線，有效解決助劑行業(yè)高鹽廢水處理問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于解決橡膠硫化促進(jìn)劑高鹽廢水處理的難題，為橡膠助劑行業(yè)提供一種清潔的生產(chǎn)工藝。

本發(fā)明為橡膠硫化促進(jìn)劑CZ的廢水處理方法，將產(chǎn)生的廢液30％-40％返回到CZ合成反應(yīng)釜進(jìn)行套用，余下部分通過真空蒸餾，回收環(huán)己胺；溶于環(huán)己胺的有機成分析出，將回收后的母液進(jìn)行過濾，析出的有機物投入合成反應(yīng)釜中繼續(xù)反應(yīng)，濾液引入多效蒸發(fā)，得到氯化鈉飽和溶液，濃縮到氯化鈉的過飽和溶液，通過離心分離的方式得到氯化鈉；蒸發(fā)出的水部分返回裝置回用，余下部分進(jìn)行生化處理。

本發(fā)明在真空蒸餾時，其所需溫度為70～80℃，真空度為-0.6～-0.8MPa。

生化處理是加酸堿調(diào)節(jié)后絮凝沉淀，經(jīng)二級樹脂吸附，再加次氯酸鈉氧化后排放濃度達(dá)到COD_Cr低于60mg/L。

所述的樹脂是采用苯乙烯-二乙烯苯骨架的非極性大孔吸附樹脂。

通過母液蒸餾，能回收利用環(huán)己胺；通過多效蒸發(fā)，能有效提取其中的氯化鈉；通過生化處理，能有效去除水中污染因子，降低其COD_Cr，最終排口排放濃度為COD_Cr低于60mg/L。此為橡膠助劑高鹽廢水處理比較理想的工藝，解決了橡膠助劑行業(yè)高鹽廢水處理難題。

生產(chǎn)過程為使原料M反應(yīng)完全，加入過量環(huán)己胺，因此廢液中含有大量環(huán)己胺，采用母液套用工藝，母液循環(huán)利用，提高環(huán)己胺一次利用率(10％-30％)，同時降低母液處理費用，提高CZ收率。經(jīng)母液套用后的CZ產(chǎn)品，外觀無異常變化，熔點、灰分無明顯變化。

附圖說明

圖1：本發(fā)明的工藝流程示意圖。

具體實施方式

生產(chǎn)過程中，將原料M、環(huán)己胺、次氯酸鈉按照比例(工藝水3.5-4.0m³，M1.2t，消泡劑約1kg)投入反應(yīng)釜依次進(jìn)行合成、氧化反應(yīng)，當(dāng)工藝進(jìn)行到合成CZ料漿，過濾后得到CZ母液(COD_Cr約1500mg/L)時，母液即為橡膠硫化促進(jìn)劑CZ產(chǎn)生的廢水。經(jīng)過濾將CZ母液與物料分開，母液沉降一段時間，用泵抽出底部約1/3(30％-40％)的母液，送入CZ合成反應(yīng)釜中，代替工藝水進(jìn)行打漿，剩余母液在真空度為-0.6～-0.8MPa，溫度為70～80℃狀態(tài)下減壓蒸餾，回收環(huán)己胺，蒸餾后將母液過濾，濾液引入多效蒸發(fā)裝置，濃縮得到氯化鈉的過飽和溶液，通過離心分離的方式得到氯化鈉。蒸發(fā)出的水(COD_Cr500mg/L)50％(根據(jù)實際生產(chǎn)用量)返回裝置回用，余下部分進(jìn)行生化處理，采用調(diào)酸堿絮凝沉降+樹脂吸附(苯乙烯-二乙烯苯骨架的非極性大孔吸附樹脂)+深度氧化處理(次氯酸鈉氧化)的方式進(jìn)行處理，具體工藝分為三個步驟：

調(diào)酸堿過濾工藝：污水經(jīng)格柵井去除其中的雜物后，進(jìn)入調(diào)節(jié)池，依次加酸、加堿調(diào)節(jié)：通過調(diào)酸至pH＝3-4后，絮凝4小時以上，使污水中不溶于酸的物質(zhì)析出，進(jìn)行一級過濾。再經(jīng)過調(diào)堿至pH＝7-8后，絮凝2-4小時，使污水中不溶于堿的物質(zhì)析出，進(jìn)行二級過濾。

樹脂吸附工藝：過濾后污水進(jìn)入樹脂吸附柱進(jìn)行吸附處理，降低污水中有機成分，吸附后的樹脂采用甲醇逆流反吹進(jìn)行脫附再生；選擇苯乙烯-二乙烯苯骨架的非極性大孔吸附樹脂，吸附流速控制在1BV/h～1.5BV/h，運行方式為雙柱串聯(lián)吸附、單柱逆向脫附，脫附劑選擇有機融合劑甲醇。

生化處理工藝：曝氣氧化池采用次氯酸鈉氧化工藝，將樹脂吸附后污水中有機物的CODcr進(jìn)一步降低(COD_Cr約60mg/L)。吸附后的污水進(jìn)行生化處理，進(jìn)一步去除其中的有機物及氨氮，再經(jīng)沙濾、活性炭過濾器去除懸浮物及有機物。

采用母液套用的方式減少了CZ廢水處理量，提高了環(huán)己胺一次利用率(提高10％-30％)，同時降低母液處理費用；采用多效蒸發(fā)，提取其中的氯化鈉，有效降低了廢水含鹽量(降低95％)。CZ廢水最終排放濃度COD_Cr低于60mg/L，符合DB12/356-2008《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》二級標(biāo)準(zhǔn)要求。