[發(fā)明專利]一種從頭孢曲松鈉結(jié)晶母液中回收2-巰基苯并噻唑的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110276382.7
• 申請(qǐng)日: 2011-09-19
• 公開（公告）號(hào): CN102351809A
• 公開（公告）日: 2012-02-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馬文嬋;盧華;郝金恒;薛磊磊;殷力偉;寧文玲;李國平
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 石藥集團(tuán)河北中潤制藥有限公司
• 主分類號(hào): C07D277/72
• 分類號(hào): C07D277/72
• 代理公司: 石家莊國為知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)所 13120
• 代理人: 米文智

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種回收2-巰基苯并噻唑的方法，尤其是一種從頭孢曲松鈉結(jié)晶母液中回收2-巰基苯并噻唑的方法。

背景技術(shù)

2-巰基苯并噻唑（又叫做2-硫醇基苯并噻唑，商品名為促進(jìn)劑M）是橡膠工業(yè)中重要的硫化促進(jìn)劑，廣泛應(yīng)用于制造輪胎、膠帶等多種橡膠制品，同時(shí)它還可作為電鍍添加劑、光亮劑、潤滑油添加劑、金屬防腐劑等使用。在制藥工業(yè)中，由它生產(chǎn)的二硫化二苯并噻唑（商品名促進(jìn)劑DM）是生產(chǎn)頭孢菌素類抗生素中間體的重要原料，主要用于制備頭孢活性酯，如AE-活性酯、頭孢他啶活性酯、頭孢唑蘭活性酯、頭孢地尼活性酯、頭孢克肟活性酯等。

在頭孢藥物如頭孢曲松鈉、頭孢噻肟鈉等生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物2-巰基苯并噻唑，由于后處理麻煩，回收成本高，不少企業(yè)將廢物轉(zhuǎn)移他處或直接排放，導(dǎo)致嚴(yán)重的環(huán)境污染。因此研究開發(fā)資源化利用技術(shù)將副產(chǎn)物回收再利用，可大幅度減少廢物的排放量，符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)的要求，具有重要的社會(huì)和經(jīng)濟(jì)意義。

中國專利ZL03122624.2報(bào)道從頭孢噻肟鈉生產(chǎn)廢渣中回收2-硫醇基苯并噻唑的方法主要為將廢渣用濃堿浸取過濾，濾液用硫酸溶液或鹽酸調(diào)節(jié)PH，過濾分離得濾餅，濾餅為粗品2-巰基苯并噻唑，再用醇或酮對(duì)粗品2-巰基苯并噻唑進(jìn)行重結(jié)晶得到精制2-巰基苯并噻唑。此工藝雖然達(dá)到了回收2-巰基苯并噻唑的目的，但要經(jīng)過反復(fù)提純精制，工藝操作繁瑣、能耗大，同時(shí)產(chǎn)生大量的高鹽廢水，對(duì)環(huán)境造成一定損害，給環(huán)保帶來很大壓力。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種從頭孢曲松鈉結(jié)晶母液中回收2-巰基苯并噻唑的方法，此方法具有操作簡單、收率高、成本低、污染小等優(yōu)點(diǎn)。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案包括下述步驟：

①將頭孢曲松鈉結(jié)晶母液用硫酸溶液調(diào)節(jié)pH值2.0-5.0；

②將步驟①所得母液加熱蒸餾，蒸出溶媒，蒸餾后的殘留溶液備用；蒸出溶媒的體積為母液總體積的75-90%；

③將步驟②所得殘留溶液降溫至0-35℃、過濾，濾液備用；

④將步驟③所得濾液中加入1-5倍濾液體積的水進(jìn)行攪拌，析出固體；

⑤將步驟④所得固體濾出，水洗、干燥，即得目標(biāo)產(chǎn)物2-巰基苯并噻唑。

所述步驟①中硫酸溶液的質(zhì)量濃度為85-98%。

所述步驟①中加硫酸溶液調(diào)節(jié)pH值優(yōu)選3.0。

所述步驟②中蒸出溶媒的體積優(yōu)選母液總體積的80%。

所述步驟③中殘留溶液降溫至0-35℃。

所述步驟③中殘留溶液降溫優(yōu)選5-10℃。

所述步驟④中加入水的體積優(yōu)選3倍濾液體積。

本發(fā)明所述方法，向頭孢曲松鈉結(jié)晶母液中加硫酸溶液調(diào)節(jié)pH為2.0-5.0，是因?yàn)樵陬^孢曲松鈉生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的除2-巰基苯并噻唑之外的雜質(zhì)在該pH條件下降溫會(huì)析出，而母液中含有的2-巰基苯并噻唑在此條件下不會(huì)析出，這樣就能將2-巰基苯并噻唑和頭孢曲松鈉生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的另一雜質(zhì)分開；蒸出溶媒的體積控制在母液總體積的75-90%，此時(shí)殘留溶液中2-巰基苯并噻唑以及另一雜質(zhì)的濃度較合適，使得殘留溶液在降溫后另一雜質(zhì)大量析出而2-巰基苯并噻唑盡可能少析出，以便盡可能完全的去除另一雜質(zhì)而不降低2-巰基苯并噻唑的收率，蒸出溶媒的體積優(yōu)選母液總體積的80%是因?yàn)榇藯l件下降溫，另一雜質(zhì)析出最多而2-巰基苯并噻唑不析出；將殘留溶液降溫至0-35℃，也是為了使另一雜質(zhì)充分析出，優(yōu)選5-10℃是因?yàn)榇藯l件下另一雜質(zhì)析出最多而能耗最低；加入1-5倍濾液體積的水是為了讓2-巰基苯并噻唑析出，加入3倍濾液體積的水時(shí)，投入產(chǎn)出收益最大。

采用上述技術(shù)方案所產(chǎn)生的有益效果在于：

1.?本發(fā)明的工藝方法從頭孢曲松鈉結(jié)晶母液中回收2-巰基苯并噻唑，其純度可達(dá)到國家工業(yè)級(jí)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，回收率達(dá)90%以上。

2.?本發(fā)明的工藝方法不僅減少了廢物排放，減輕了環(huán)境污染，而且為企業(yè)帶來了顯著的經(jīng)濟(jì)效益。相較于以往浸取工藝（堿溶酸析溶媒純化）相比，在不降低產(chǎn)品質(zhì)量的情況下，減少的酸堿的用量，去除了有機(jī)溶媒，大大降低了生產(chǎn)成本、減少了高鹽廢水產(chǎn)生量、簡化了生產(chǎn)工藝。

3.?本發(fā)明通過調(diào)節(jié)廢液pH值和溫度來去除雜質(zhì)，后期再加入適量的水萃取，從而保證了產(chǎn)品的回收率和純度。采用本發(fā)明的工藝方法從頭孢類抗生素生產(chǎn)廢液中回收2-巰基苯并噻唑質(zhì)量可以達(dá)到工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，具有良好的推廣應(yīng)用前景。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1