[發明專利]一種全液相加氫生產清潔柴油的方法

有效

• 申請號: 201110274695.9
• 申請日: 2011-09-16
• 公開（公告）號: CN102358847A
• 公開（公告）日: 2012-02-22
• 發明（設計）人: 南軍;于海斌;劉紅光;張景成;耿姍;曲曉龍;張玉婷;劉新普;劉晨光;柴永明
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設計院
• 主分類號: C10G65/02
• 分類號: C10G65/02;C10G65/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及燃料清潔生產技術，是一種固定床加氫生產清潔燃料方法，具體地說， 涉及一種固定床全液相加氫生產清潔柴油方法。

背景技術

全球原油市場供應的原油硫含量趨于較高水平。在煉制過程中硫必須去除，方能 使各種終端產品滿足規范要求。為解決深度脫硫帶來的困難，全球各企業和研究部門 開發了多種方法：用活性更高的催化劑替代現用催化劑；提高操作溫度；提高氫純度 或提高氫分壓；改進反應器；改進催化劑床層的進料分配；從循環氣去除硫化氫等。 這些措施無一例外會造成投資成本大幅增加。

當前，國內最主流的加氫技術采用循環氫加氫工藝，通常是為了脫除原料中的硫、 氮、氧、金屬等雜質，或減少原料分子的大小而進行的催化反應過程。該過程中，為 了控制催化劑床層的反應溫度和避免催化劑積炭失活，通常采用較大的氫油比。操作 時在催化劑床層內循環大量氫氣，它比化學耗氫所需氫量要高出10倍。

當加氫處理過程采用較大的氫油比，在加氫反應完成后必然有大量的氫氣富余。 這些富余的氫氣通常都通過氫氣循環環節經循環氫壓縮機增壓后與新氫混合后繼續 作為反應的氫氣進料。此外，加氫脫硫副產物H2S和氮化物對加氫脫硫反應、加氫脫 氮和加氫脫芳反應也有明顯的抑制作用。通過加氫產物循環將大大稀釋原料中的雜質 含量，有利于發揮催化劑的性能。

煉油過程中加氫裝置建設中，氫氣循環環節的投資在整個過程成本的比例很大。 如果能夠將加氫處理過程中的氫氣流量減小并省去氫氣循環系統和循環氫壓縮機，可 以為企業大大節省投資，也為即將進行的路用燃料清潔化技術推廣降低成本。

中國專利CN1488712A公開了一種柴油加氫處理方法，氫油體積比為50-1000∶1； 中國專利CN1566281A公開了一種餾分油的加氫精制方法，氫油體積比為100- 3000∶1。中國專利CN1362485A公開了一種餾分油加氫精制催化劑及其制備方法，實 施例中催化劑使用時氫油體積比為300∶1；中國專利CN1169336A公開了一種餾分油加 氫精制催化劑及其制備方法，催化劑用于餾分油加氫精制時使用時采用常規的加氫精 制條件，氫油體積比為50-5000∶1；中國專利CN1362487A公開了一種餾分油加氫精 制催化劑及其制備方法，實施例中催化劑使用時氫油體積比為800∶1；中國專利 CN1769381A公開了一種加氫精制催化劑及其制備方法，實施例中催化劑使用時氫油體 積比為150∶1；中國專利CN1502676A公開了一種加氫精制催化劑及其制備方法，氫油 體積比為500-800∶1；中國專利CN93101935.4公開了一種劣質原料油一段加氫裂化 工藝方法，氫油體積比為300-1500∶1。

這些專利的特點是具有較高的氫油比，因此必須設氫氣循環環節和循環氫壓縮 機。

美國專利US6213835、US6428686等公開了一種預先溶氫的加氫工藝，通過將加 氫生成油循環來增加溶氫量，但其沒有解決將在加氫精制反應過程中產生的H₂S、NH₃等有害雜質脫除的問題，導致其不斷在反應器內累積，大大降低了反應效率。

中國專利CN101724443A公開了一種餾分油兩相加氫處理方法，原料、氫氣及循 環加氫產物在預飽和高壓罐中進行氫氣飽和，在加氫工藝條件下，飽和溶解氫的混合 物通過單級或多級內部錯流反應器，雖然避免了氫氣循環環節，但其錯流反應器結構 復雜，反應器底部設錯流汽提區，反應器體積大，操作過程復雜。

發明內容

為克服現有技術不足，本發明提供了一種低成本、操作簡便、高效率的加氫處理 生產清潔柴油方法。

本發明為一種全液相加氫處理生產清潔柴油的方法，包括：原料、氫氣及循環液 體加氫產物在管線中進行氫氣飽和，形成一種原料/加氫產物/氫的液相混合物，在加 氫工藝條件下，飽和溶解氫的液相混合物分段進入多級常規加氫反應器。其特征在于：

所述的原料液相混合物分段進入催化劑床層區進行反應，從反應器底部出來的反 應后產物部分循環與新鮮原料混合，部分從反應系統排出去后續的分離裝置。原料液 相混合物分段進入催化劑床層區進行反應時，從第二個反應器開始，氫氣飽和的液體 物料從上一反應器床層底部進入，下一反應器頂部排出包含反應副產物H₂S、NH₃釋放 氣。