[發(fā)明專利]一種汽油深度脫硫的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110273454.2
• 申請(qǐng)日: 2011-09-15
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102994148A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-03-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張學(xué)軍;蘭玲;吳冠京;馬安;李文樂(lè);孫洪磊;趙秦峰;鞠雅娜;鐘海軍;馬健波;魯旭
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油天然氣股份有限公司
• 主分類號(hào): C10G67/00
• 分類號(hào): C10G67/00
• 代理公司: 北京市中實(shí)友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種汽油深度脫硫的方法，特別是催化裂化汽油等二次加工汽油深度脫硫的方法。

背景技術(shù)

近年來(lái)，為保護(hù)環(huán)境，世界各國(guó)對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的組成提出了更嚴(yán)格的限制，以降低有害物質(zhì)的排放。北京市在2008年1月1日實(shí)行了車用汽油北京市地方標(biāo)準(zhǔn)DB11/238-2007，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定車用汽油硫含量不大于0.005％(m/m)，烯烴含量不大于30％。預(yù)計(jì)北京市將在2012年實(shí)施國(guó)V標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定車用汽油硫含量不大于0.001％(m/m)，烯烴含量不大于25％。我國(guó)車用汽油中催化裂化汽油的比例占到了80％以上，是汽油中烯烴和硫化物主要來(lái)源。因此，如何降低催化汽油的硫含量是提高我國(guó)車用汽油質(zhì)量的關(guān)鍵。

目前國(guó)內(nèi)外催化汽油加氫脫硫技術(shù)主要分兩大類。一類是選擇性加氫脫硫技術(shù)：通過(guò)對(duì)催化劑改性，抑制催化劑的烯烴飽和活性，在加氫脫硫的同時(shí)避免烯烴被過(guò)多飽和，減少加氫過(guò)程的辛烷值損失。另一類技術(shù)是催化汽油改質(zhì)技術(shù)：加氫脫硫使用常規(guī)加氫催化劑，然后通過(guò)異構(gòu)化、芳構(gòu)化、裂化反應(yīng)對(duì)加氫脫硫汽油進(jìn)行處理，提高汽油的辛烷值以彌補(bǔ)加氫脫硫過(guò)程中的辛烷值損失。

催化裂化汽油中組分中烯烴的辛烷值較高，是汽油辛烷值的重要組成部分。烯烴主要集中在催化汽油的輕汽油段，而且餾分越輕，烯烴含量越高。硫主要集中在重汽油段，餾分越重，硫含量越高。為了降低催化汽油加氫脫硫過(guò)程中的辛烷值損失，根據(jù)硫、烯烴在催化汽油餾分中的分布特點(diǎn)，加氫脫硫技術(shù)大都選擇了催化汽油輕重切割、輕汽油堿處理、重汽油加氫的方式。以生產(chǎn)國(guó)IV汽油為例，選擇合適的切割點(diǎn)，控制堿后輕汽油的硫含量在0.0050％(m/m)以內(nèi)，然后通過(guò)加氫處理將重汽油的硫含量也控制在0.0050％(m/m)以內(nèi)，使輕重汽油調(diào)和后的硫含量達(dá)到國(guó)IV汽油的要求。

隨著汽油標(biāo)準(zhǔn)的不斷提高會(huì)使原本就不高的輕汽油收率進(jìn)一步降低，造成進(jìn)入加氫裝置的重汽油的數(shù)量增加、重汽油中的烯烴含量增加，加氫脫硫帶來(lái)的辛烷值損失增加，使得通過(guò)輕重分餾操作減少加氫脫硫過(guò)程辛烷值損失的必要性大為降低。因此采用一些技術(shù)手段提高輕汽油的收率降低重汽油的處理量和苛刻度是催化汽油加氫脫硫的一個(gè)重要研究方向。

CN1319644A涉及由含硫原料生產(chǎn)低硫汽油的方法。此方法包括至少一個(gè)對(duì)二烯烴和乙炔類化合物選擇性加氫的步驟a；至少一個(gè)將自步驟a得到的汽油分離為三個(gè)餾分的步驟b；至少一個(gè)將不飽和含硫化合物分解或加氫的步驟C；以及至少一個(gè)將至少一種中間餾分脫硫和脫氮，隨后進(jìn)行催化重整的步驟d。

CN101265421A涉及一種蒸汽裂化流出物烴餾分的脫硫方法，包括：a)至少一個(gè)原料選擇性加氫階段；b)在一個(gè)或多個(gè)蒸餾塔中分餾階段a的流出物，產(chǎn)生至少一種C5輕餾分、用于芳烴產(chǎn)品的C6或C6-C7或C6-C8中間餾分，用于汽油產(chǎn)品的C7+、C8+或C9+重餾分；c)中間餾分的至少一個(gè)加氫脫硫和深度加氫階段；d)C7+、C8+或C9+重餾分的至少一個(gè)烷基化階段；e)階段d流出物的至少一個(gè)蒸餾階段，以生產(chǎn)可以直接用作低硫汽油的輕餾分，和富含硫化合物的C11+或C12+重餾分，以用作中間餾分或燃料油。

CN101225327A涉及一種催化裂化汽油的烴重組烷基化脫硫方法。該方法采用包括催化裂化催化汽油的預(yù)處理器、初分餾塔、單餾分烷基化反應(yīng)器、雙餾分烷基化反應(yīng)器以及混合物的再分餾塔組成的裝置，實(shí)施催化裂化汽油的脫硫，其特征在于包括以下過(guò)程：用初分餾塔將催化裂化汽油分成三個(gè)餾分段，然后將中沸點(diǎn)餾分同低沸點(diǎn)餾分加高沸點(diǎn)餾分的混合物分別加入兩個(gè)烷基化反應(yīng)器，在酸催化劑的作用下進(jìn)行烷基化反應(yīng)，再將兩個(gè)反應(yīng)器的產(chǎn)物混合后與一定量的柴油混合并加入再分餾塔進(jìn)行蒸餾，再分餾塔塔頂采出脫硫汽油，塔釜采出含硫柴油。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有汽油深度脫硫方法的不足，提出的一種汽油深度脫硫的方法。

本發(fā)明所述的汽油深度脫硫的方法：汽油原料和氫氣混合進(jìn)入預(yù)加氫反應(yīng)器將催化汽油中的二烯烴加氫為單烯烴；預(yù)加氫產(chǎn)物進(jìn)入一個(gè)水洗塔進(jìn)行水洗，脫出汽油中的部分堿性氮化物，然后進(jìn)入一個(gè)催化蒸餾塔，在催化蒸餾塔上部烯烴噻吩烷基化催化劑的作用下使汽油中的部分噻吩類硫化物增重，同時(shí)將汽油切割為輕汽油、重汽油、輕柴油三個(gè)組分；重汽油組分進(jìn)入選擇性加氫脫硫反應(yīng)器進(jìn)行深度脫硫。脫硫產(chǎn)物脫除反應(yīng)中生成的硫化氫后與輕汽油混合得到深度脫硫的汽油產(chǎn)品；塔底的輕柴油可以作為加氫脫硫的原料，也可作低凝柴油調(diào)和組分調(diào)和出廠。本發(fā)明的方法，可以大幅度地降低汽油中的硫含量，同時(shí)減少深度脫硫過(guò)程帶來(lái)的辛烷值損失。