[發明專利]對三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的合成方法

有效

• 申請號: 201110268151.1
• 申請日: 2011-09-09
• 公開（公告）號: CN102311365A
• 公開（公告）日: 2012-01-11
• 發明（設計）人: 李洪俠;綦菲;欒波;吳文雷;劉英賢
• 申請（專利權）人: 山東京博控股股份有限公司
• 主分類號: C07C271/28
• 分類號: C07C271/28;C07C269/04
• 代理公司: 濟南舜源專利事務所有限公司 37205
• 代理人: 苗峻

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，涉及農藥中間體的合成技術，特別涉及氰氟蟲腙的中間體對三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的合成方法。

背景技術

氰氟蟲腙英文名稱metaflumizone，化學名稱：(E+Z)-2-[2-(4-氰基苯基)-l-[3-(三氟甲基)苯基]亞乙基]-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]-聯氨羰草酰，其純品外觀為白色固體粉末。

氰氟蟲腙是一個作用機制獨特的縮氨基脲類殺蟲劑。該藥主要是通過害蟲取食進入其體內發生胃毒殺死害蟲，觸殺作用較小，無內吸作用。該藥對于各齡期的靶標害蟲、幼蟲都有較好的防治效果，昆蟲取食后該藥進入蟲體，通過獨特的作用機制阻斷害蟲神經元軸突膜上的鈉離子通道，使鈉離子不能通過軸突膜，進而抑制神經沖動使蟲體過度放松、麻痹，幾個小時后，害蟲即停止取食，1-3天內死亡。該藥物殺蟲譜廣，可防治鱗翅目和鞘翅目害蟲。經室內毒力測定和田間藥效試驗，結果表明氰氟蟲腙240克/升懸浮劑對甘藍甜菜夜蛾和小菜蛾有較好的防治效果。

對三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯，簡稱胺酯，純品外觀為白色固體粉末，是合成氰氟蟲腙的關鍵中間體，其質量及收率直接決定氰氟蟲腙的質量及成本。

目前，國內主要是以對三氟甲氧基苯胺和氯甲酸乙酯為起始原料，在堿性條件下反應制得對三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯，溶劑采用二氧六環、四氫呋喃、乙腈等有機溶劑，收率85％左右。該方法由于選用有機溶劑，有毒、污染環境，且后處理麻煩，收率低。

發明內容：

針對上述問題，本發明提供一種對三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的合成方法。該方法采用水為反應溶劑，提高了縛酸劑在水中的溶解度，從而使得整個反應收率高、對環境污染小，而且降低反應成本。

反應方程式如下：

本發明的具體工藝為：所采用的三氟甲氧基苯胺、氯甲酸乙酯、縛酸劑的摩爾比為：1∶1-3∶1-5；三氟甲氧基苯胺與水的質量比為1∶1-10。

按照上述配比向反應器中加入對三氟甲氧基苯胺、水和縛酸劑，-20℃-20℃下緩慢滴加氯甲酸乙酯，滴加完畢，0-30℃保溫反應1-10h后用鹽酸中和縛酸劑，過濾、干燥，得產品。

該反應是將氯甲酸乙酯緩慢滴入反應體系中，滴入的氯甲酸乙酯先和對三氟甲氧基苯胺反應生成產品及鹽酸，鹽酸再和縛酸劑反應生成鹽和水，所以該條件下避免了氯甲酸乙酯的大量分解，副反應少，收率高。

為了使得反應較好的進行，又避免氯甲酸酸乙酯的水解，三氟甲氧基苯胺與水的質量比優選1∶1-5。

由于滴加氯甲酸乙酯過快，會導致反應劇烈，升溫較快，副反應較多，因此保證在-20℃-20℃下緩慢滴加氯甲酸乙酯，優選溫度為0-20℃，滴加時間為1-3小時。

縛酸劑可以選用碳酸鈉或碳酸氫鈉或碳酸鉀或碳酸氫鉀或氫氧化鉀或氫氧化鈉等無機堿，優選碳酸鈉或碳酸氫鈉。

氯甲酸乙酯滴加完畢，為了使得反應充分進行，生成的產物充分析出，反應液于0-30℃保溫反應1-10h。保溫完畢，由于反應體系中還會有部分未溶解的縛酸劑，本發明為了避免引入過多的水，后期處理麻煩，產生廢水過多影響環境，所以采用鹽酸對其進行中和至pH等于7，使其生成無機鹽能夠全部溶于水中，避免了產品中存有無機物影響含量，而且在一定程度上起到鹽析的作用，使得產物在溶液中的溶解度最小，避免損失。

綜上所述，本發明具有以下有益效果：

1、采用水做反應溶劑，既避免了有機溶劑的污染，又增大了縛酸劑在水中的溶解度，使反應容易進行，提高了產品質量和收率，采用本法制得的對三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯，收率97％以上，含量96％以上；由于產物在水中幾乎不溶，反應完畢后直接從反應體系中析出，后期分離純化簡單。

2、反應完畢采用鹽酸中和過量的縛酸劑，既減少了水的用量又避免了產品中無機鹽含量過高，影響產品質量。

3、采用水做反應溶劑，避免了有機溶劑在產品中殘留的同時降低了生產成本。

具體實施方式

以下通過實施例形式的具體實施方式，對本發明的上述內容做進一步的詳細說明，但不應將此理解為本發明上述主題的范圍僅限于以下的實例。凡基于本發明上述內容所實現的技術均屬于本發明的范圍。

實施例1