[發明專利]石油烴類裂解碳九餾分飽和加氫方法

有效

• 申請號: 201110267261.6
• 申請日: 2011-09-09
• 公開（公告）號: CN102994145A
• 公開（公告）日: 2013-03-27
• 發明（設計）人: 錢穎;王廷海;薛慧峰;張慧;梁順琴;向永生;王宗寶;鄭云弟;馬好文;常曉昕;顧青;孫利民;王學麗;王書峰;潘曦竹
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C10G49/04
• 分類號: C10G49/04;B01J23/887;B01J23/94;B01J38/10
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

技術領域

本發明涉及一種石油烴類裂解碳九餾分飽和加氫方法，該方法適用于將不飽和的烴類原料加氫成相應的飽和烴，尤其適用于將石油烴類裂解碳九餾分中炔烴、二烯烴、單烯烴加氫成相應的烷烴。

背景技術

C₉餾分，是裂解制乙烯過程中經抽提分離出C₅餾分、C₆～C₈餾分后的剩余餾分，約占乙烯總產量的10％～15％。裂解C₉是制取芳烴溶劑油的好原料。但是在裂解C₉中含有大量烯烴和一定量硫、氮等雜質，氣味大，安定性差，目前各乙烯生產廠大都直接作為低檔燃料使用或出售，副產物利用率不高，這也增加了乙烯的加工成本，損失了可觀的經濟效益。裂解C₉必須進行加氫處理，使原料中的二烯烴和單烯烴飽和，并除掉硫、氮、氯等雜質后，用作高辛烷值汽油調合組份、高芳溶劑油或提取芳烴等。二烯烴的含量采用雙烯值來表述，雙烯值越低表明二烯烴含量越低，烯烴含量采用溴價表述，溴價越低表明烯烴含量越低，對于C₉餾分加氫，要求雙烯值≤1gI.100g，溴價≤20gI.100g能夠滿足后續工藝的要求。由于C₉餾分中膠質及硫等雜質含量高，因此要求用于C₉餾分飽和加氫的催化劑具有較高的加氫活性以保障加氫深度的同時，具有較好的抗硫、膠質等雜質性能，同時具有良好的熱穩定性，能夠承受高溫還原、再生處理。

以Pt、Pd貴金屬為活性組分的催化劑用于飽和加氫反應中，由于不飽和烴類中往往含有一定的硫、膠質，致使上述催化劑中毒失活。CN200810222182.1公開了一種選擇性加氫催化劑及其制備方法。該選擇性加氫催化劑，以氧化鋁為載體，包含活性組分鈀、助劑銅，助劑X₁和助劑X₂，以催化劑總重量100％計：含鈀0.1～0.5％，銅0.1～6％，X₁0.5～15％，X₂0.5～5％，0～2％選自鈷、鎳、鉬、鎢、鑭、銀、鈰、釤、釹中的一種或多種助劑金屬；其中X₁選自IVA元素，X₂選自堿金屬、堿土金屬或其混合物。該催化劑特別適用于丁二烯抽提后富含炔烴殘余物料的選擇加氫除炔。該發明中引入堿金屬和/或堿土金屬用于調變載體的表面酸堿性，從而達到抑制不飽和烴聚合的趨勢。CN200710179443.1公開了一種選擇性加氫催化劑，以氧化鋁為載體，以鈀為活性組分，活性組分在載體表面上呈蛋殼型分布，其特征在于所述催化劑以重量100％計，活性組分Pd?0.2～0.5wt％，助劑鑭和/或鈰2～8wt％，堿土金屬元素2～8wt％，催化劑比表面70～150m²/g，孔容0.3～0.6ml/g，載體的晶型為θ型或以θ型為主的θ、α混合晶型。上述發明中的催化劑僅適用于選擇性加氫且僅當加氫原料中含有微量水、膠質時具有良好的加氫性能。

相對于貴金屬催化劑，以鎳為主活性組分的非貴金屬催化劑由于本身結構特點，對雜質不敏感，從催化劑成本和加氫效果上更有優勢。目前主要有負載型和采用共沉淀方法制備的鎳基催化劑，但是一般要求較高鎳含量來保證催化劑的活性。

ZL200610064904.6公開了一種鎳系加氫催化劑，以氧化鋁或和氧化硅為載體，采用共沉淀的方法制得，主要含有活性組分Ni，其特征在于催化劑由活性成分Ni、La、助劑X₁和載體X₂O組成，以催化劑組成的重量百分含量計：含NiO?40～70％，La₂O₃2～5％，X₁O?2～5％，X₂O?20～50％，其中X₁選自Cu、Mg、Zr之一種或多種，X₂選自Al或和Si；其比表面積80～200m²/g，比孔容0.4～0.8ml/g。該催化劑適用于單烯烴加氫，尤其適合裂解C₉餾分的加氫，其適宜的加氫工藝條件為：空速不高于3h^-1，反應器入口溫度30～50℃，反應壓力不低于2.7MPa，氫油體積比為100～400(v/v)。該催化劑具有一定的抗硫中毒、抗膠質性能，能適應膠質500mg/100ml原料加氫的要求，催化劑加氫活性高，穩定性能好。