[發明專利]橙皮苷的清潔生產方法

無效

• 申請號: 201110266484.0
• 申請日: 2011-09-09
• 公開（公告）號: CN102311468A
• 公開（公告）日: 2012-01-11
• 發明（設計）人: 許育海;嚴紹華;李威;李選民
• 申請（專利權）人: 四川天予植物藥業有限公司
• 主分類號: C07H17/07
• 分類號: C07H17/07;C07H1/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明設計了一種以柑橘落果枳實作為原料來清潔生產橙皮苷的方法。

背景技術

枳實是在柑橘生長過程中，由于自然選擇而形成的落果，是一種中藥飲片的原料，但由于臨床用量較少，大量枳實主要用于橙皮苷的生產。橙皮苷具有增加毛細血管的抵抗力、維持血管正常的通透性、抑制血液膽固醇的升高和防止動脈硬化的功能，廣泛用作醫療藥品、保健用品及食品添加劑。以橙皮苷為原料經過半合成的地奧司明，在歐洲作為治療靜脈淋巴功能不全相關的各種癥狀和急性痔發作有關的各種癥狀的常用藥物，近年來也被我國食品藥品監督管理局批準使用于臨床。每年橙皮苷的生產量約有1000噸左右，但現在大生產用的工藝主要是枳實粉碎后煎煮1～2次，除去水溶性雜質，然后用堿性溶液滲漏提取，用酸酸化后產生結晶的方法進行生產，一方面消耗了大量蒸汽，不符合我國產業發展節能減排的要求；另一方面產生大量的污水，造成極大的環境污染。近年來，生產橙皮苷的廠家就存在的上述問題，對工藝優化進行了大量的研究，但進展甚微。如果不煎煮，則產品質量存在問題，如果煎煮，消耗了大量能源。用有機溶劑提取，盡管可以解決污染問題，但生產成本較高，在市場上缺乏競爭力。

專利CN101236062A公開了一種“冷去雜一步法提取高純度橙皮苷”的制備工藝，將原料粉碎后，直接用低濃度堿性溶液進行去雜提取，再微加熱酸化結晶，分離結晶物后干燥即得橙皮苷，收率大于25%，但該發明和傳統方法相比只是減少了煎煮環節，其他沒有顯著改善，而且沒有解決污水的問題。

專利CN101643489A公開了一種直接用有機溶劑提取橙皮苷的方法，以陳皮粗粉為原料用80%左右的乙醇熱回流提取2～3次，然后回收溶劑結晶，浸膏用50%堿性乙醇溶液進行精制得到成品，由于橙皮苷在甲醇、乙醇等溶劑中溶解度極低，不適合用于含量較高的枳實中橙皮苷的提取，而且從專利具體實施方式中可以看出10kg枳實只能收到橙皮苷10g左右，遠低于目前25%的平均收率。

專利CN101747394A公開了一種機械化學技術提取橙皮苷的方法，把陳皮和固體堿混合后粉碎，然后進行水提，酸化結晶得到產品，收率只有5%左右，而且存在酸堿用量大和污水的問題。

專利CN101704867A公開了一種用壓力溶劑萃取裝置從蕓香科植物的果實中制備橙皮苷的方法。這種萃取方法需要特殊裝置，目前只能停留在實驗階段，不適用于工業大生產。

以上研究都沒有解決現有橙皮苷生產上存在的問題。為解決這些問題，本發明提供了一種提供一種節能、清潔的高品質橙皮苷生產工藝。

發明內容

本發明的目的在于提供一種節能、清潔的高品質橙皮苷生產工藝。具體操作方法是把枳實粉碎使過10目篩，配制含氫氧化鈉或氫氧化鉀0.6%～3%的50%～90%（v/v)的甲醇或乙醇溶液作為提取溶劑，用提取溶劑進行浸泡提取或滲漏提取至提取完全，提取溶液用鹽酸、硫酸、草酸、醋酸、甲酸酸化至pH3～7，然后采用抽濾、離心或板框過濾的方法收集結晶，80℃干燥即得，有機溶劑回收重復使用，剩余的少量水膏用于鍋爐房的燃燒。

本發明的主要特點是以柑橘生長過程中的自然落果枳實為原料，充分利用了資源并增加農民收入；使用過的有機溶劑可回收重復使用，回收后的水膏加入鍋爐房的煤中燃燒，既產生了熱量，又避免了污水的產生；提取采用冷浸或冷滲漏提取的方法，避免了枳實的煎煮，節約能源，符合節能減排的要求，收率達到28%以上，比傳統工藝高3%以上，具有明顯的經濟效益和社會效益。

本發明的原理是利用橙皮苷在堿性溶液中開環生成可溶于水和含水有機溶劑的方法進行提取，再采用酸化的方法，使橙皮苷閉環結晶，生成在水中和含水甲醇或乙醇溶解度極低的橙皮苷，而利用雜質不結晶的方法進行純化而得到高品質橙皮苷。反應方程式如下：

具體實施方式：

以下實施例用于進一步說明本發明，但本發明不限于下列實施例所包含的內容。

實施例一：

取已粉碎過10目篩的枳實粉末100g至錐形瓶中，加入含0.7%氫氧化鉀的60%甲醇溶液（v/v)500ml，浸泡3小時，過濾取上清液，再分別加入含0.7%氫氧化鉀的60%甲醇溶液（v/v)400ml，分別浸泡提取3小時、3小時、3小時和2小時，過濾，合并五次提取液，一邊攪拌一邊加鹽酸調pH至4。靜置2小時，抽濾，用少量60%甲醇和水洗結晶，80℃干燥，得產品29.3g，HPLC檢測，純度為98.3%，外標法含量為95.3%。

實施例二：