[發明專利]一種制備丙烯醛的方法

有效

• 申請號: 201110265436.X
• 申請日: 2011-09-08
• 公開（公告）號: CN102992980A
• 公開（公告）日: 2013-03-27
• 發明（設計）人: 王學麗;景志剛;張慧;陳紅;王玲玲;郭珺;劉肖飛;葛漢青;南洋;蔣滿俐;李燕;韓偉;林宏;黃德華
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07C47/22
• 分類號: C07C47/22;C07C45/35;B01J23/887;B01J35/02
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

1.一種丙烯氧化制丙烯醛的方法，采用固定床單管反應器，其特征在于；反應原料丙烯、水、空氣經預熱器120℃以上預熱后進入反應器，鹽浴加熱，反應工藝條件為：鹽浴溫度290～335℃，空速800～1400h^-1，進料組成：丙烯8～13體積％、空氣69～75體積％、水蒸氣15～18％；反應器內裝有Mo-Bi系復合多金屬氧化物催化劑，該催化劑的主要組成由下面通式(I)表示Mo_aBi_bFe_cNi_dSi_fA_mB_nO_i????(I)

其中：Mo是鉬，Bi是鉍，Fe是鐵，Ni是鎳，Si是硅，硅是催化劑中加入的載體，A是選自鈷、鈮、鋅、釩、鑭、鉀中的至少一種元素；B是選自堿土金屬中的至少一種元素；O是氧；a、b、c、d、f、m和n分別表示各元素原子比，其中a是12～14的一個數，b是2～10的一個數，c是1～8的一個數，d是1～10的一個數，f是0.5～50的一個數，m是0.5～5的一個數，n是0～3的一個數，i是由各氧化物的氧決定的數值，所述的復合金屬氧化物催化劑具有內外雙層結構，外層二氧化硅、氧化鋁或碳化硅中的一種或多種的總含量比內層母體的高，以摩爾百分含量計，催化劑外層各組分含量濃度比內層母體低。

2.根據權利要求1所述的丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于鹽浴溫度300～330℃。

3.根據權利要求1所述的丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于空速800～1200h^-1。

4.根據權利要求1所述的丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于所用催化劑為雙層結構，以摩爾百分含量計，外層各元素含量依次比相鄰內層該元素含量低0.5～30％。

5.根據權利要求4所述的丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于所用催化劑外層各元素含量依次比相鄰內層該元素含量低1～15％。

6.根據權利要求1所述的丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于所用催化劑通式(I)中b是2～6的一個數，c是1～5的一個數，d是4～8的一個數。

7.根據權利要求1所述的丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于所用催化劑通式(I)中A選自鑭，催化劑組成如通式(II)所示：Mo_aBi_bFe_cNi_dSi_fLa_mB_nO_i(II)，其中m是0.1～2的一個數，n是0.1～1的一個數。

8.根據權利要求1所述的丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于所用催化劑通式(I)中A是選自鈷、鈮、鋅、釩、鑭、鉀中的至少一種元素；B是選自堿土金屬中的至少一種元素，m是0.1～2的一個數，n是0.1～2的一個數。

9.根據權利要求1～8任一項所述的丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于所用催化劑的制備方法包括如下步驟：

首先，制備催化劑內層母體：

將含有Mo，Bi，Fe、Ni、Si的化合物及通式(I)中A_mB_n的涉及的各元素組分化合物溶解并混合均勻，進行共沉淀后形成內層母體漿料，烘干，成型，焙燒得催化劑內層母體；

其次，按照制備催化劑內層母體漿液的方法制備外層催化劑漿料，外層催化劑漿料制備過程中添加氧化硅、氧化鋁或碳化硅中的一種或多種；

最后，將制備的外層催化劑依次涂覆于催化劑內層母體上，經焙燒后得成品催化劑。

10.根據權利要求9所述的丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于所用催化劑內層母體在成型后及外層在涂覆后在300～580℃下焙燒3～10h，采用開放式焙燒或封閉式焙燒，焙燒氣氛為氦氣、氮氣或氬氣。

11.根據權利要求9所述的丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于所用催化劑進行涂覆時使用粘結劑，粘結劑選自水、硅溶膠或鋁溶膠中的一種或幾種。

12.根據權利要求9所述的丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于所用催化劑進行涂覆時使用粘結劑，粘結劑選自醇類或醚類中的一種或幾種。