[發明專利]一種丙烯醛的制備方法

有效

• 申請號: 201110265247.2
• 申請日: 2011-09-08
• 公開（公告）號: CN102992977A
• 公開（公告）日: 2013-03-27
• 發明（設計）人: 王學麗;常曉昕;頡偉;龔光碧;王玲玲;陳紅;白競冰;李耀;劉肖飛;高冬梅;景志剛;葛漢青;王書峰;李燕
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07C47/22
• 分類號: C07C47/22;C07C45/35;B01J23/887;B01J23/888;B01J23/889
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

1.一種丙烯氧化制丙烯醛的方法，采用固定床單管反應器，其特征在于：

反應原料丙烯、水、空氣經預熱器130℃以上預熱后進入反應器，鹽浴加熱，反應工藝條件為：鹽浴溫度300～335℃，空速800～2200h^-1，進料組成：丙烯7～12體積％、空氣69～73體積％、水蒸氣15～20％；反應器內裝有Mo-Bi系多金屬氧化物催化劑，該多金屬氧化物催化劑的主要組成由下面通式(I)表示

Mo_aBi_bFe_cCo_dCs_eCu_fSi_gA_hB_iO_j(I)

其中：Mo是鉬，Bi是鉍，Fe是鐵，Co是鈷，Cs是銫，Cu是銅，Si是硅，硅是催化劑中加入的載體，A是選自鋅、錳、鑭、鈮、鋯、釩中的至少一種元素；B是選自鎂、鍶和鎢中的至少一種元素；O是氧；a、b、c、d、e，f、g、h、i分別表示各元素原子比，其中12≤a≤14，2≤b≤8，優選2.5≤b≤6；0.1≤c≤5，優選0.2≤c≤3；0.5≤d≤5，優選0.5≤d≤3.5；0.05≤e≤4，優選0.1≤e≤2；0.5≤f≤3，0.5≤g≤50，0.1≤h≤3，0.1≤i≤2，j是由各氧化物的氧決定的數值，所述的催化劑具有內外雙層結構，外層二氧化硅、氧化鋁或碳化硅中的一種或多種的總含量比內層母體的高，以摩爾百分含量計，催化劑外層各組分含量濃度比內層母體低。

2.根據權利要求1所述的丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于鹽浴溫度305～325℃。

3.根據權利要求1所述的丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于空速800～1600h^-1。

4.根據權利要求1所述的丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于所用催化劑通式(I)中2.5≤b≤6，0.2≤c≤3，0.5≤d≤3.5，0.1≤e≤2。

5.根據權利要求1所述的丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于所用催化劑具有復層結構，以摩爾百分含量計，外層各元素含量比內層該元素含量低低0.1～28％。

6.根據權利要求1所述的丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于所用催化劑外層各元素含量比內層該元素含量低0.5～15％。

7.根據權利要求1所述的丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于通式(I)中(a+b)/e＞10。

8.根據權利要求1～7任一項所述丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于所用催化劑的制備包括如下步驟：

首先，制備催化劑內層母體：

(1)將含有Mo，Bi，Fe、Co、Cu和Cs的化合物溶解并混合均勻，形成活性組分漿液(a)；

(2)再將通式(I)中A_hB_i涉及的各元素組分化合物溶解并混合均勻，作為輔料漿液(b)；

(3)將活性組分漿液(a)與輔料漿液(b)混合進行共沉淀后形成內層母體漿料，烘干，成型，焙燒得催化劑內層母體；

其次，按照制備催化劑內層母體漿液的方法制備外層催化劑漿料，外層催化劑漿料制備過程中添加二氧化硅、氧化鋁或碳化硅中的一種或幾種；

最后，將制備的外層催化劑依次涂覆于催化劑內層母體上，經焙燒后得成品催化劑。

9.根據權利要求8所述丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于所用催化劑內層母體在成型后及外層在涂覆后在300～580℃下焙燒3～10h，采用開放式焙燒或封閉式焙燒，焙燒氣氛為氦氣、氮氣或氬氣。

10.根據權利要求8所述丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于所用催化劑進行涂覆時使用粘結劑，粘結劑選自水、硅溶膠或鋁溶膠中的一種或幾種。

11.根據權利要求8所述丙烯氧化制丙烯醛的方法，其特征在于所用催化劑進行涂覆時使用粘結劑，粘結劑選自醇類或醚類中的一種或幾種。