[發明專利]一種緩蝕劑及其制備方法和降低含酸烴油腐蝕性的方法

有效

• 申請號: 201110265061.7
• 申請日: 2011-09-08
• 公開（公告）號: CN102994149A
• 公開（公告）日: 2013-03-27
• 發明（設計）人: 王征;李本高
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G75/02
• 分類號: C10G75/02;C10G7/10
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發明涉及一種緩蝕劑及其制備方法和降低含酸烴油腐蝕性的方法。

背景技術

近幾年，全球重質、劣質原油產量迅速增加，占全球原油比例逐年上升，但受煉油裝置工藝條件的限制，需求增長緩慢，導致價格品質差逐漸拉大，因此在高油價下加工高酸原油具有一定的成本優勢，但是加工含酸或高酸原油時，最難解決的問題之一是環烷酸對加工裝置的腐蝕，而腐蝕問題直接影響到生產的安全運行。目前，解決環烷酸腐蝕的方法可以分為三種：(1)煉油設備、裝置改用耐腐蝕材質，材料升級換代。(2)控制加工流速、流動狀態，對煉油設備結構進行優化設計。(3)改進煉制工藝過程，如原油混煉、原油脫酸、向易腐蝕部位加注緩蝕劑等。添加緩蝕劑是解決高酸原油加工過程中高溫腐蝕的最簡單易行的方案，各加工含酸原油的煉廠，基本上都在投加緩蝕劑，使其既能夠處理高酸值原油，又能夠直接對腐蝕部位進行保護。

應用緩蝕劑抑制環烷酸腐蝕的研究有近50年的歷史，早期主要以胺和酰胺為主，但這類緩蝕劑在高溫下容易分解，因此逐漸被其它藥劑所取代。

Petrolite公司在1990年申請了亞磷酸二(三)烷基酯與噻唑啉(2，2-亞戊基-4，5-四亞甲基-1，3-噻唑啉)復配物用于抑制環烷酸高溫腐蝕的專利(專利號US4941994)。

Exxon公司在1993年申請了有機多硫化合物用于抑制環烷酸高溫腐蝕的專利(專利號US5182013)。

Nalco公司的專利US5252254報道了磺化烷基酚對環烷酸高溫腐蝕的抑制作用。

Betz實驗室在1995年申請的專利US5464525報道了巰基三嗪化合物對環烷酸高溫腐蝕的抑制作用。

中石化洛陽石化工程公司在1997年申請的專利CN1035020報道了磷酸烷基酯和烷基二嗪環系類化合物復合共聚物抑制環烷酸腐蝕的作用。

Exxon-Mobil研究和工程公司在2003年申請的專利US6583091報道了4-磺基鄰苯二甲酸對環烷酸高溫腐蝕的抑制作用，US6537950報道了三苯銻對環烷酸高溫腐蝕的抑制作用，US6559104報道了三個酸性官能團取代苯對環烷酸高溫腐蝕的抑制作用，化合物有5-羥基-鄰苯二甲酸、1，2，3-三苯甲酸、1，3，5-三苯甲酸。NALCO公司已經商品化的N-5180緩蝕劑是磷酸酯-胺的復配物(烷基磷酸酯、烷基硫酸酯、烷基咪唑啉)。

CN1894389A描述了一種減輕環烷酸腐蝕的方法，將含弱腐蝕性β酸餾分油與強腐蝕性α酸餾分油混合煉制可以減輕環烷酸的腐蝕。

發明內容

本發明提供了一種緩蝕劑及其制備方法和降低含酸烴油腐蝕性的方法，采用該緩蝕劑及降低含酸烴油腐蝕性的方法能夠有效降低含酸烴油的環烷酸腐蝕。

一種緩蝕劑，含有50質量％～99.5質量％的烴油和0.5質量％～50質量％的石油酸鐵。

所述緩蝕劑中，烴油的含量優選為60質量％～95質量％。

所述緩蝕劑中，石油酸鐵的含量優選為5質量％～40質量％。

本發明對烴油沒有特別的限制，只要能溶解石油酸鐵，并具有一定的流動性、便于將其加入到含酸烴油中即可。

本發明的緩蝕劑還可以含有現有的緩蝕組分。

一種緩蝕劑的制備方法，包括：

(1)將石油酸與堿金屬氫氧化物反應，得到石油酸堿金屬鹽；

(2)在水中，將石油酸堿金屬鹽與氯化鐵或氯化亞鐵反應，析出沉淀物；

(3)用石油醚溶解沉淀物，經乙醇水溶液洗滌后，蒸出石油醚，得到石油酸鐵；

(4)將石油酸鐵與烴油混合，得到產品。

所述石油酸的酸值優選為100～270mgKOH/g。所述的石油酸既可以通過商購獲得，也可以通過現有技術制備。

具體的說，上述方法可以按以下步驟進行。

攪拌下，將石油酸升溫至70～95℃，加入堿金屬氫氧化物水溶液，至pH值為9～10，得石油酸堿金屬鹽水溶液，再將氯化鐵或氯化亞鐵水溶液加入到石油酸堿金屬鹽水溶液中，當溶液pH為2～3時，石油酸鐵析出，用石油醚將之溶解，經乙醇水溶液洗滌后，蒸出石油醚，得到石油酸鐵，將石油酸鐵與烴油混合，得到緩蝕劑產品。

一種降低含酸烴油腐蝕性的方法，包括：將石油酸鐵加入到含酸烴油中，相對于含酸烴油的質量，石油酸鐵的用量為5～20000mg/kg，所述含酸烴油的酸值≥0.5mgKOH/g。

所述含酸烴油的酸值(TAN)優選≥2.0mgKOH/g。

相對于含酸烴油的質量，石油酸鐵的用量優選為10～5000mg/kg。