[發(fā)明專利]一種催化裂化助劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110261101.0
• 申請日: 2011-09-06
• 公開（公告）號: CN102974331A
• 公開（公告）日: 2013-03-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳蓓艷;蔣文斌;宋海濤;歐陽穎;沈?qū)幵?/a>;田輝平;黃志青;羅一斌;鄭金玉;朱玉霞
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: B01J21/16
• 分類號: B01J21/16;B01J23/06;B01J23/847;C10G11/05
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

1.一種催化裂化助劑，該催化裂化助劑含有介孔硅鋁材料、尖晶石和/或尖晶石的前身物以及粘土和/或耐熱無機(jī)氧化物，所述介孔硅鋁材料由包括以下步驟的方法制得：將未經(jīng)離子交換的介孔硅鋁材料與水混合打漿、得到漿液，再將所得漿液與無機(jī)酸在室溫至100℃下接觸至少0.2小時，使得所述介孔硅鋁材料中的氧化鈉含量不高于0.2重量％，所述未經(jīng)離子交換的介孔硅鋁材料、水和無機(jī)酸的重量比為1∶5-30∶0.03-0.3。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化裂化助劑，其中，所述無機(jī)酸選自硫酸、鹽酸和硝酸中的一種或多種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化裂化助劑，其中，所述未經(jīng)離子交換的介孔硅鋁材料與水和無機(jī)酸的重量比為1∶6-20∶0.05-0.2。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化裂化助劑，其中，所述未經(jīng)離子交換的介孔硅鋁材料與水和無機(jī)酸的重量比為1∶8-15∶0.07-0.16。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的催化裂化助劑，其中，接觸的溫度為30-80℃，時間為0.3-1.5小時。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的催化裂化助劑，其中，所述將所得漿液與無機(jī)酸接觸的方式為將無機(jī)酸加入到漿液中。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的催化裂化助劑，其中，所述介孔硅鋁材料具有擬薄水鋁石晶相結(jié)構(gòu)，以氧化物重量計的無水化學(xué)表達(dá)式為：0-0.2Na₂O·40-90Al₂O₃·10-60SiO₂。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的催化裂化助劑，其中，所述未經(jīng)離子交換的介孔硅鋁材料由包括下列步驟的制備方法制得：將鋁源與堿溶液在室溫至85℃下中和成膠，成膠終點(diǎn)的pH為7-11；然后按照SiO₂∶Al₂O₃＝1∶0.6-9的重量比加入硅源，在室溫至90℃下老化1-10小時，然后進(jìn)行過濾。

9.根據(jù)權(quán)利要求8的催化裂化助劑，其中，所述鋁源選自硝酸鋁、硫酸鋁和氯化鋁中的一種或多種，所述堿選自氨水、氫氧化鉀、氫氧化鈉或偏鋁酸鈉中的一種或多種，所述硅源選自水玻璃、硅酸鈉、四乙基硅或氧化硅中的一種或多種，且其中的鋁源、堿和硅源中至少有一種為含鈉原料。

10.根據(jù)權(quán)利要求1-4和9中任意一項所述的催化裂化助劑，其中，所述未經(jīng)離子交換的介孔硅鋁材料中，鈉含量以氧化鈉計為0.5-15重量％。

11.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的催化裂化助劑，其中，所述催化裂化助劑中，按干基計，所述介孔硅鋁材料、尖晶石和/或尖晶石的前身物與粘土和/或耐熱無機(jī)氧化物的重量比為1∶0.001-1∶0.1-100。

12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的催化裂化助劑，其中，所述催化裂化助劑中，按干基計，所述介孔硅鋁材料、尖晶石和/或尖晶石的前身物與粘土和/或耐熱無機(jī)氧化物的重量比為1∶0.01-0.5∶0.1-40。

13.根據(jù)權(quán)利要求1-4和12中任意一項所述的催化裂化助劑，其中，所述尖晶石為鎂鋁尖晶石、鋅鋁尖晶石和鈦鋁尖晶石中的一種或多種。

14.根據(jù)權(quán)利要求1-4和12中任意一項所述的催化裂化助劑，其中，所述耐熱無機(jī)氧化物為氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、氧化釷和氧化鈹中的一種或多種。

15.根據(jù)權(quán)利要求1-4和12中任意一項所述的催化裂化助劑，其中，所述粘土選自高嶺土、硅藻土、海泡石、凹凸棒石、蒙脫石和累脫石中的一種或多種。

16.一種催化裂化助劑的制備方法，該方法包括以下步驟：

(1)將未經(jīng)離子交換的介孔硅鋁材料與水混合打漿、得到漿液，再將所得漿液與無機(jī)酸在室溫至100℃下接觸至少0.2小時，得到氧化鈉含量不高于0.2重量％的介孔硅鋁材料，其中，所述未經(jīng)離子交換的介孔硅鋁材料、水和無機(jī)酸的重量比為1∶5-30∶0.03-0.3；

(2)將步驟(1)中得到的所述介孔硅鋁材料、尖晶石和/或其前身物以及粘土和/或耐熱無機(jī)氧化物和/或耐熱無機(jī)氧化物前體混合打漿，然后依次進(jìn)行噴霧干燥、洗滌、過濾和干燥。