[發明專利]負載型非茂金屬催化劑、其制備方法及其應用

有效

• 申請號: 201110259339.X
• 申請日: 2011-08-31
• 公開（公告）號: CN102964486A
• 公開（公告）日: 2013-03-13
• 發明（設計）人: 李傳峰;任鴻平;柏基業;闞林;郭峰;左勝武;梅利;陳韶輝
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化揚子石油化工有限公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/02;C08F4/654;C08F4/658;C08F4/655;C08F4/645
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 孫秀武;李炳愛

1.一種負載型非茂金屬催化劑的制備方法，包括以下步驟：

使鎂化合物溶解于第一溶劑中，獲得鎂化合物溶液的步驟；

向所述鎂化合物溶液中加入沉淀劑，獲得修飾載體的步驟，

使非茂金屬配合物與所述修飾載體在第二溶劑的存在下接觸，獲得混合漿液的步驟；和

直接干燥所述混合漿液，獲得所述負載型非茂金屬催化劑的步驟，

其中所述制備方法任選還包括在使所述非茂金屬配合物與所述修飾載體接觸之前，用選自鋁氧烷、烷基鋁或其任意組合的助化學處理劑預處理所述修飾載體的步驟。

2.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述鎂化合物選自鹵化鎂、烷氧基鹵化鎂、烷氧基鎂、烷基鎂、烷基鹵化鎂和烷基烷氧基鎂中的一種或多種，優選選自鹵化鎂中的一種或多種，更優選氯化鎂。

3.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第一溶劑選自C_6-12芳香烴、鹵代C_6-12芳香烴、酯和醚中的一種或多種，優選選自C_6-12芳香烴和四氫呋喃中的一種或多種，最優選四氫呋喃。

4.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第二溶劑選自C_6-12芳香烴、鹵代C_6-12芳香烴、鹵代C_1-10烷烴、酯和醚中的一種或多種，優選選自甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、二乙苯、氯代甲苯、氯代乙苯、溴代甲苯、溴代乙苯、二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯和四氫呋喃中的一種或多種，更優選C_6-12芳香烴、二氯甲烷和四氫呋喃中的一種或多種。

5.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述非茂金屬配合物選自具有如下化學結構式的化合物中的一種或多種：

優選選自具有如下化學結構式的化合物(A)和化合物(B)中的一種或多種：

更優選選自具有如下化學結構式的化合物(A-1)至化合物(A-4)和化合物(B-1)至化合物(B-4)中的一種或多種：

在以上所有的化學結構式中，

q為0或1；

d為0或1；

m為1、2或3；

M選自元素周期表第III族到第XI族金屬原子，優選第IVB族金屬原子，更優選Ti(IV)和Zr(IV)；

n為1、2、3或4，取決于所述中心金屬原子M的價態；

X選自鹵素、氫原子、C₁-C₃₀烴基、取代的C₁-C₃₀烴基、含氧基團、含氮基團、含硫基團、含硼基團、含鋁基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團，多個X可以相同，也可以不同，還可以彼此成鍵或成環；

A選自氧原子、硫原子、硒原子、-NR²³R²⁴、-N(O)R²⁵R²⁶、-PR²⁸R²⁹、-P(O)R³⁰OR³¹、砜基、亞砜基或-Se(O)R³⁹，其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子；

B選自氮原子、含氮基團、含磷基團或C₁-C₃₀烴基；

D選自氮原子、氧原子、硫原子、硒原子、磷原子、含氮基團、含磷基團、C₁-C₃₀烴基、砜基、亞砜基、-N(O)R²⁵R²⁶、或-P(O)R³²(OR³³)，其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子；

E選自含氮基團、含氧基團、含硫基團、含硒基團、含磷基團或氰基，其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子；

F選自氮原子、含氮基團、含氧基團、含硫基團、含硒基團或含磷基團，其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子；

G選自C₁-C₃₀烴基、取代的C₁-C₃₀烴基或惰性功能性基團；

Y選自氧原子、含氮基團、含氧基團、含硫基團、含硒基團或含磷基團，其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子；

Z選自含氮基團、含氧基團、含硫基團、含硒基團、含磷基團或氰基，其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子；

→代表單鍵或雙鍵；

—代表共價鍵或離子鍵；

---代表配位鍵、共價鍵或離子鍵；

R¹至R⁴、R⁶至R³⁶、R³⁸和R³⁹各自獨立地選自氫、C₁-C₃₀烴基、取代的C₁-C₃₀烴基或惰性功能性基團，上述基團彼此間可以相同也可以不同，其中相鄰基團可以彼此結合在一起成鍵或成環，優選形成芳香族環，并且

R⁵選自氮上孤對電子、氫、C₁-C₃₀烴基、取代的C₁-C₃₀烴基、含氧基團、含硫基團、含氮基團、含硒基團或含磷基團；當R⁵為含氧基團、含硫基團、含氮基團、含硒基團或含磷基團時，R⁵中的N、O、S、P和Se可以作為配位用原子與所述中心IVB族金屬原子進行配位，

所述惰性功能性基團選自鹵素、含氧基團、含氮基團、含硅基團、含鍺基團、含硫基團、含錫基團、C₁-C₁₀酯基或硝基，

所述非茂金屬配合物進一步優選選自具有如下化學結構式的化合物中的一種或多種：

最優選選自具有如下化學結構式的化合物中的一種或多種：