[發(fā)明專利]一種雙活性反應(yīng)型環(huán)糊精及制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110256684.8
• 申請(qǐng)日: 2011-09-01
• 公開（公告）號(hào): CN102382210A
• 公開（公告）日: 2012-03-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 呂汪洋;李楠;呂巧莉;陳文興;姚玉元
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江理工大學(xué)
• 主分類號(hào): C08B37/16
• 分類號(hào): C08B37/16
• 代理公司: 杭州九洲專利事務(wù)所有限公司 33101
• 代理人: 翁霽明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種雙活性反應(yīng)型環(huán)糊精的制備方法，屬于環(huán)糊精衍生物的制備技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

環(huán)糊精(簡(jiǎn)稱CD)是由一定數(shù)量的葡萄糖分子通過(guò)糖苷鍵連接而成的環(huán)狀低聚物，具有外側(cè)親水、內(nèi)側(cè)疏水的空腔結(jié)構(gòu)，可以作為結(jié)合底物或客體分子的位點(diǎn)，起屏蔽、控制釋放、活性保護(hù)等功能，主要應(yīng)用于分子識(shí)別、食品、日用品及醫(yī)藥等方面。但母體環(huán)糊精由于在紫外、熒光等光譜中是惰性的，反應(yīng)性單一等特點(diǎn)，使其應(yīng)用性受到一定的限制，因此對(duì)母體環(huán)糊精進(jìn)行適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)修飾以獲得性能優(yōu)異的高活性環(huán)糊精并拓展其應(yīng)用領(lǐng)域是非常有必要的。

三聚氰胺和氨基苯基乙烯砜硫酸酯是合成活性染料的重要原料，將其作為定向固定反應(yīng)基，引入均三嗪基、乙烯砜基，即使其中一個(gè)活性基發(fā)生水解反應(yīng)，另一個(gè)活性基仍保留活性，從而具有較高的活性。利用氯磺酸磺化環(huán)糊精，從而引入磺酸基大大增加其水溶性，制備出具有雙活性、高溶解度的環(huán)糊精，是一種良好的具有包絡(luò)性能的纖維或織物改性整理劑，同時(shí)可用作親油性物質(zhì)的穩(wěn)定劑、掩飾劑和控釋劑等。因此，雙活性反應(yīng)型環(huán)糊精在各個(gè)領(lǐng)域有多種多樣的用途且應(yīng)用前景廣闊。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，而提供一種制備工藝簡(jiǎn)單，易于操作的雙活性反應(yīng)型環(huán)糊精及制備方法。

本發(fā)明的目的是通過(guò)如下技術(shù)方案來(lái)完成的：

本發(fā)明的其中一個(gè)合成路線如下：

??????????本發(fā)明所述的雙活性反應(yīng)型環(huán)糊精含有均三嗪和乙烯砜?jī)蓚€(gè)活性基，具體是：本發(fā)明制得的雙活性反應(yīng)型環(huán)糊精，具有式1所示的結(jié)構(gòu)，其中CD為環(huán)糊精，R₁可以是、，R₂可

以是-Cl、-F，m=1～4，n=1～3；

式1。

本發(fā)明所述的雙活性反應(yīng)型環(huán)糊精可以是α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精、γ-環(huán)糊精，包括它們的混合物以及其已知的衍生物形式。

一種制備所述雙活性反應(yīng)型環(huán)糊精的方法，該方法包括如下兩步驟：（1）將環(huán)糊精充分溶解于N,N’-二甲基甲酰胺（DMF），另將溶于二甲基亞砜（DMSO）的氯磺酸逐滴加入到上述溶液中，室溫下攪拌1h，反應(yīng)完全后用丙酮沉淀，離心、真空干燥制得不同磺化程度的環(huán)糊精；

（2）將氨基苯基乙烯砜硫酸酯加入三聚氰胺中，控制反應(yīng)溫度0～5℃，pH值1～4，攪拌反應(yīng)4～12小時(shí)，然后在上述反應(yīng)液中緩慢滴加磺化環(huán)糊精堿溶液，控制反應(yīng)溫度35～50℃，pH值6～7，攪拌反應(yīng)12～48小時(shí)；取出反應(yīng)液，加入一定量NaCl進(jìn)行鹽析，離心得沉淀物再用丙酮洗滌，真空干燥獲得雙活性反應(yīng)型環(huán)糊精。

本發(fā)明pH值調(diào)節(jié)所選用的堿可以是Na₂CO₃、NaHCO₃、NaOH、Na₃PO₄、Na₂HPO₄、NaH₂PO₄?、KH₂PO₄或它們的混合物。

本發(fā)明通過(guò)合成一種雙活性反應(yīng)型環(huán)糊精，向環(huán)糊精母體分子內(nèi)引入三嗪基和乙烯砜基，具有較高反應(yīng)活性，易于與含有-OH、-NH₂、-COOH、-NH等活潑氫的纖維載體發(fā)生反應(yīng)，并且仍具備和親油分子形成主客體復(fù)合物的表面活性，從而實(shí)現(xiàn)環(huán)糊精母體對(duì)各種化合物或聚合物的修飾。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明制得一種雙活性反應(yīng)型環(huán)糊精，是通過(guò)三嗪基將乙烯砜基與環(huán)糊精連接起來(lái)，具有較高反應(yīng)活性。

下面將通過(guò)具體的實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說(shuō)明：本發(fā)明所述的雙活性反應(yīng)型環(huán)糊精，它具有式1所示的結(jié)構(gòu)，其中CD為環(huán)糊精，R₁可以是、，R₂可以是-Cl、-F，m=1～4，n=1～3；

式1。

所述的式1結(jié)構(gòu)中的環(huán)糊精是α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精或γ-環(huán)糊精，包括它們的混合物以及其已知的衍生物形式。