[發明專利]一種α-甲基苯乙烯選擇加氫方法

有效

• 申請號: 201110256327.1
• 申請日: 2011-09-01
• 公開（公告）號: CN102964202A
• 公開（公告）日: 2013-03-13
• 發明（設計）人: 柴忠義;杜周;紀玉國;季靜;任玉梅
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C15/085
• 分類號: C07C15/085;C07C5/03;B01J23/755
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;劉華聯

技術領域

本發明涉及石油烴類的選擇加氫方法，具體涉及α-甲基苯乙烯選擇加氫方法，在較低催化劑成本上達到高轉化率和高選擇性的組合。

背景技術

α-甲基苯乙烯是異丙基苯-苯酚法的一種必不可少的副產物。α-甲基苯乙烯一般被視為所不希望的反應副產物，這是由于從精餾步驟的苯酚中和從再循環的異丙基苯流中去除α-甲基苯乙烯都很困難。苯酚合成中產生的α-甲基苯乙烯可以加氫生成異丙基苯，以提高苯酚法的總產率。

以前公開了一種淤漿法中使用Reney鎳催化劑的α-甲基苯乙烯加氫，但是由于芳香烴化合物的流失，這種方法大部分被固定床法取代，盡管淤漿法是有效的，但是它需要兩個蒸餾塔和相關設備，以及冷卻和壓力的能源，此外，Reney鎳系催化劑有過渡加氫產生不期望的副產物和需要頻繁添加新鮮催化劑的缺點。

使用貴金屬催化劑如鈀催化劑將α-甲基苯乙烯加氫具有高轉化率和高選擇性，然而，貴金屬催化劑比鎳系催化劑更昂貴。

中國專利公開CN1793089A公開了一種α-甲基苯乙烯加氫成枯烯的混合催化劑系統，該系統包括將含有多達10％的α-甲基苯乙烯的進料流供給反應系統，在第一固定床催化反應中使用鎳系催化劑，使α-甲基苯乙烯的70～95％轉化成枯烯，和在第二固定床催化反應中使用貴金屬催化劑，使α-甲基苯乙烯轉化成枯烯，但是，該加氫過程復雜，且運行費用較高。

發明內容

為了克服現有技術中存在的上述問題，本發明提供一種新的用于α-甲基苯乙烯選擇加氫方法，具有催化劑成本低，加氫條件溫和，轉化率和選擇性高等優點。

本發明提供一種α-甲基苯乙烯選擇加氫方法，包括：在固定床反應器中，將含有α-甲基苯乙烯的進料流與反應器中的鎳催化劑接觸，通過一步緩和加氫，使進料流中的α-甲基苯乙烯轉化生成異丙基苯，從而得到基本上無α-甲基苯乙烯的反應器流出液。

上述方法中，所述鎳催化劑是以氧化鋁/氧化硅復合物為載體，以金屬鎳為活性組分。所述鎳催化劑中所述活性組分金屬鎳的含量以鎳原子計基于所述的催化劑為20～50wt％，優選為30～45wt％。在本發明的催化劑中，鎳可以以鎳原子或硫化態的形式存在，也可以以鎳化合物的形式存在。鎳化合物可以是選擇性加氫用鎳系催化劑所常用的鎳化合物，如鎳氧化物，如NiO。在本發明的優選實施例中，在使用本發明的催化劑對烯烴進行選擇加氫之前，要將本發明催化劑進行還原處理。

所述催化劑為負載型催化劑，載體為氧化鋁-氧化硅復合物。載體復合物中氧化鋁為氧化硅重量的1/5～1/2；即氧化硅為氧化鋁重量的2～5倍。

在本發明的催化劑的優選實施方案中，催化劑為多孔性材料，具有特定的孔結構。所述催化劑的比表面積為150～250m²/g，優選為180～220m²/g；孔容為0.4～1.0ml/g，優選為0.5～0.9ml/g；最可幾孔徑40～120埃，優選60～100埃。本發明對催化劑的形狀沒有特殊限制，例如可以為柱形、條形、球形或三葉草形。

所述催化劑的制備方法，優選包括：

(1)用以氧化鋁/氧化硅計為1/5～1/2(重量比)的鋁化合物/硅化合物的混合膠液，在溫度50～70℃、PH值6.0～7.0、常壓和強烈攪拌條件下，將鎳鹽溶液加入到所述混合膠液中，沉淀30～40分鐘，過濾，制得濾餅后，用10～20倍濾餅體積的去離子水洗滌，過濾，再洗滌、再過濾，此過程重復四次；

(2)濾餅于100～150℃的溫度下干燥4～10小時，于400～600℃的溫度下焙燒4～8小時，制得所述催化劑。

所述鋁化合物可以理解為可以獲得Al₂O₃作為催化劑載體的所有鋁化合物，可以包括但不限于：二烷基鋁、二烷基氯化鋁、烷基二氯化鋁和二烷基三氯化鋁等有機鋁化合物以及硫酸鋁、氯化鋁和硝酸鋁等無機鋁化合物等。

所述硅化合物可以理解為可以獲得SiO₂作為催化劑載體的所有硅化合物，包括但不限于：CH₃SiH₃等有機硅以及偏硅酸鈉、硅溶膠、層硅及速溶粉狀泡花堿和硅酸鉀鈉等無機硅化合物。

所述鎳鹽可以理解為選擇性加氫用鎳系催化劑通常采用的鎳鹽，可以包括但不限于：鎳的硫酸鹽、硝酸鹽、鹵化物。優選的是硫酸鎳和硝酸鎳。所述鎳鹽溶液的類型沒有特別限制，可以是水溶液，也可以是乙醇、苯等作為溶劑形成的有機鎳鹽溶液，但使用有機鎳鹽溶液成本較高，而且還有污染問題，因此本發明優選使用無機鎳鹽的水溶液。