[發明專利]用于羰基化反應的失活銠膦配合物催化劑的再生方法

有效

• 申請號: 201110255484.0
• 申請日: 2011-08-31
• 公開（公告）號: CN102950028A
• 公開（公告）日: 2013-03-06
• 發明（設計）人: 菅秀君;王申軍;潘清;劉淑芝;何宗華;馬瑞杰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: B01J31/40
• 分類號: B01J31/40;B01J31/24
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

1.一種用于羰基化反應的失活銠膦配合物催化劑的再生方法，其特征在于包括如下步驟：

(1)以一氧化碳、氫氣和鏈烯烴化合物為原料進行羰基化反應生產醛類化合物的工藝中，含失活銠膦配合物催化劑的反應液，在非羰基化反應條件下，與含3～6個碳原子的炔醇或酯和具有化學式RCOOH的羧酸混合，炔醇或酯與銠的摩爾比為1～25∶1，銠與羧酸的摩爾比為5∶1～1∶5，混合反應時間5～20h，其中RCOOH中的R代表氫或一個烷基或芳基，混合反應后得到經處理的含銠膦配合物催化劑的反應液；

(2)向步驟1得到的反應液中加入叔烷醇胺水溶液，中和未反應的羧酸或鹵化物，生成水溶性鹽，其中叔烷醇胺通式為RN(R¹R²)，式中R表示帶2～4個碳原子的羥烷基，R¹和R²表示帶1～4個碳原子的烷基、2～4個碳原子的羥烷基或苯基的基團；

(3)使步驟2中生成的混合物沉降成兩個明顯的液相，分離得到含鹽水相和含銠膦配合物催化劑的有機相；

(4)用水洗滌分離出的有機相，獲得一種比前述失活銠膦催化劑有更高催化活性的含銠膦配合物催化劑的溶液。

2.根據權利要求1所述的再生方法，其特征在于含失活銠膦配合物催化劑的反應液中醛類化合物質量含量為0～80％，失活銠膦催化劑，按銠金屬計算，含量為1～50000mg/kg。

3.根據權利要求2所述的再生方法，其特征在于含失活銠膦配合物催化劑的反應液中醛類化合物質量含量為30～70％％，失活銠膦催化劑，按銠金屬計算，含量為100～2000mg/kg。

4.根據權利要求1所述的再生方法，其特征在于所述羧酸RCOOH，式中R代表一個含有1～4個碳原子的烷基或一個苯基。

5.根據權利要求4所述的再生方法，其特征在于所述羧酸化合物為甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、異丁酸或苯甲酸。

6.根據權利要求4所述的再生方法，其特征在于所述羧酸化合物為乙酸。

7.根據權利要求1所述的再生方法，其特征在于所述炔醇或酯為炔丙醇、丙炔酸乙酯或乙酸炔丙酯。

8.根據權利要求1所述的再生方法，其特征在于叔烷醇胺在水溶液中的質量含量為1～25％，反應溫度30～90℃，叔烷醇胺水溶液用量與步驟1得到的經處理的含銠膦配合物催化劑反應液的體積比為0.5～5∶1。

9.根據權利要求1或8所述的再生方法，其特征在于所述叔烷醇胺為三乙醇胺、三乙丙醇胺、甲基二乙醇胺或苯基二乙醇胺。

10.根據權利要求1所述的再生方法，其特征在于步驟4向有機相中加入水洗滌，有機相/水的體積比為0.5～5，水洗壓力為常壓，水洗溫度30～90℃，，水洗次數為1～2次。