[發明專利]二腈的制備方法

有效

• 申請號: 201110252566.X
• 申請日: 2004-05-07
• 公開（公告）號: CN102358724A
• 公開（公告）日: 2012-02-22
• 發明（設計）人: C·羅西耶;P·勒孔特;D·布儒瓦
• 申請（專利權）人: 因維斯塔技術有限公司
• 主分類號: C07C253/10
• 分類號: C07C253/10;C07C253/34;C07C255/04
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 陳平

1.一種在反應介質中以及在催化體系的存在下，通過氫氰化不飽和單腈化合物來制備二腈化合物的方法，該催化體系包括由零價鎳和有機磷配體的混合物形成的有機金屬配合物，以及任選的促進劑，所述有機磷配體混合物包括至少一種單齒有機亞磷酸酯化合物和至少一種選自有機亞磷酸酯、有機次亞膦酸酯、有機亞膦酸酯和有機膦的二齒有機磷化合物，所述方法包括回收該催化體系，并且包括下述步驟：

a)控制源自于氫氰化反應的反應介質中的不飽和腈的濃度，以在所述介質中獲得不飽和腈的重量濃度為小于20％，

b)將所述介質提供到沉降為上層相和下層相兩相的沉降階段，

c)分離兩相，所述下層相包括大部分的鎳和二齒配體，以及一部分單齒配體，

d)至少部分地再循環所述下層相到所述氫氰化階段，以及

e)對上層相進行液/液萃取，以萃取所述上層相中存在的有機金屬配合物和有機磷化合物。

2.權利要求1的方法，其中反應介質在被提供到沉降階段之前被冷卻到25℃-75℃的溫度。

3.權利要求1的方法，其中被提供到沉降階段的介質中的鎳的重量濃度為0.2-2％，并且其中被提供到沉降階段的介質中的不飽和腈的重量濃度為4重量％-20重量％。

4.權利要求3的方法，其中源自于氫氰化階段的反應介質中的不飽和腈的濃度小于20重量％。

5.權利要求1的方法，其中源自于氫氰化階段的反應介質被提供到不飽和腈的蒸餾階段，蒸餾底料被提供到沉降階段。

6.權利要求1的方法，其中沉降階段的下層相至少部分地在源自于氫氰化反應的反應介質中再循環。

7.權利要求6的方法，其中在不飽和腈的蒸餾階段之前，一部分所述下層相在源自于氫氰化反應的反應介質中再循環。

8.權利要求1的方法，其中在氫氰化介質中以相對于金屬元素原子的磷原子數表示的二齒配體的摩爾數是1-4。

9.權利要求1的方法，其中在氫氰化介質中以相對于金屬元素原子的磷原子數表示的單齒配體的摩爾數為4-7。

10.權利要求1的方法，其中用于進行上層相中存在的催化劑和有機磷化合物的液/液萃取的溶劑是飽和或不飽和的脂族或脂環族烴。

11.權利要求1的方法，其中在液/液萃取階段萃取的催化劑和有機磷配體通過蒸發萃取溶劑來回收。

12.權利要求11的方法，其中萃取溶劑是己烷、庚烷、辛烷、環己烷、環戊烷或環庚烷。

13.權利要求1的方法，其中在提供到液/液萃取階段的介質中以相對于金屬元素原子的磷原子數表示的有機磷配體的摩爾數為大于8。

14.權利要求1的方法，其中單齒配體是亞磷酸三苯酯、亞磷酸三甲苯酯或亞磷酸三傘花基酯。

15.權利要求1的方法，其中二齒有機磷配體是有機亞磷酸酯、有機亞膦酸酯、有機次亞膦酸酯或有機膦。

16.權利要求15的方法，其中二齒有機磷配體是具有下述結構的化合物中的一種，其中Ph表示苯基：

17.權利要求1的方法，其中該催化體系還包括由路易斯酸組成的促進劑或助催化劑。

18.權利要求17的方法，其中促進劑選自由下列各項組成的組：元素周期表第Ib、IIb、IIIa、IIIb、IVa、IVb、Va、Vb、VIb、VIIb或VIII族元素的鹵化物、硫酸鹽、磺酸鹽、鹵代烷基磺酸鹽、全鹵代烷基磺酸鹽、鹵代乙酸鹽、全鹵代乙酸鹽、羧酸鹽、磷酸鹽、芳基硼烷、氟代烷基磺酸鹽和全氟代烷基磺酸鹽。

19.權利要求18的方法，其中路易斯酸選自氯化鋅、溴化鋅、碘化鋅、氯化錳、溴化錳、氯化鎘、溴化鎘、氯化亞錫、溴化亞錫、硫酸亞錫、酒石酸亞錫、氯化銦、三氟甲基磺酸銦、三氟乙酸銦、稀土元素的氯化物、稀土元素的溴化物、氯化鈷、氯化亞鐵、氯化釔、三苯基硼烷和四異丙醇鈦。

20.權利要求6的方法，其中在不飽和腈的蒸餾階段中塔底料溫度小于140℃。

21.權利要求1的方法，其中不飽和腈是包含3-8個碳原子的線性或支化的脂族化合物。