[發明專利]一種將不對稱潛手性酮催化還原成手性醇的催化劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201110252221.4
• 申請日: 2011-08-30
• 公開（公告）號: CN102380418A
• 公開（公告）日: 2012-03-21
• 發明（設計）人: 來國橋;劉帥;白贏;彭家建;厲嘉云
• 申請（專利權）人: 杭州師范大學
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07F3/06;C07B41/02;C07C29/143;C07C33/22;C07C33/20;C07C41/26;C07C43/23;C07C201/12;C07C205/19;C07C33/46;C07C33/18
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務所有限公司 33109
• 代理人: 王江成;朱實

1.一種將不對稱潛手性酮催化還原成手性醇的催化劑，其特征在于：所述的催化劑為鋅絡合物，催化劑的結構分子式為：

?其中，R選自?-CH₃、-?i-Pr、-CH₂Ph、-s-Bu、-i-Bu中一種。

2.一種如權利要求1所述的一種將不對稱潛手性酮催化還原成手性醇的催化劑的制備方法，其特征在于，所述的制備方法為以下步驟：

(1)?鋅絡合物配體的制備：在容器中，加入5~15?mmol?KOH和10~30?mL甲醇，在冰水浴中攪拌，溶解后向溶液中加入5~15?mmol?光學純的a-氨基酸攪拌，完全溶解后加入5~15?mmol?3,?5-二叔丁基水楊醛的甲醇溶液，攪拌后除去溶劑，所得固體用10~20?mL正已烷與10~20?mL乙醚的混合液溶解，過濾，除去溶劑，得到a?-氨基酸水楊醛席夫堿；

(2)?鋅絡合物催化劑的制備：在容器中，加入5~15?mmol步驟(1)所制的?a?-氨基酸水楊醛席夫堿，在惰性氣體保護下，加入10~40?mL正已烷或甲苯，室溫攪拌溶解后，滴入5~10?mmol二乙基鋅，攪拌后，反應液過濾，除去溶劑，得到的固體用0~10℃的正已烷洗滌后，干燥所得固體為鋅絡合物催化劑。

3.根據權利要求2所述的一種將不對稱潛手性酮催化還原成手性醇的催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述的a-氨基酸選自L-纈氨酸、D-纈氨酸、L-苯丙氨酸、D-苯丙氨酸、L-亮氨酸、D-亮氨酸、L-丙氨酸、D-丙氨酸、L-異亮氨酸中一種。

4.根據權利要求2所述的一種將不對稱潛手性酮催化還原成手性醇的催化劑的制備方法，其特征在于，所述的惰性氣體選自氮氣或氬氣。

5.一種如權利要求1所述的一種將不對稱潛手性酮催化還原成手性醇的催化劑，其應用在將不對稱潛手性酮還原成手性醇的還原反應中。

6.根據權利要求5所述的一種將不對稱潛手性酮催化還原成手性醇的催化劑的應用，其特征在于：以氫硅烷為氫源，以所述的催化劑催化不對稱潛手性酮還原成手性醇，所述的不對稱潛手性酮、氫硅烷、催化劑的摩爾比為1000?:?1000～3000?:?10～30；

其中，所述的不對稱潛手性酮選自苯乙酮、苯丙酮、2-萘乙酮、對甲氧基苯乙酮、對硝基苯乙酮、間硝基苯乙酮、對溴苯乙酮、間溴苯乙酮、對甲基苯乙酮、間三氟甲基苯乙酮、對氯苯乙酮、間氯苯乙酮、對氟苯乙酮、間氟苯乙酮中的一種；

所述的氫硅烷選自三乙氧基氫硅烷、三甲氧基氫硅烷、二苯二氫硅烷中的一種。