[發明專利]甲基丙烯酸樹脂組合物、樹脂改性劑和成型體

有效

• 申請號: 201110251606.9
• 申請日: 2007-09-12
• 公開（公告）號: CN102391601A
• 公開（公告）日: 2012-03-28
• 發明（設計）人: 小澤宙;大竹富明
• 申請（專利權）人: 可樂麗股份有限公司
• 主分類號: C08L33/12
• 分類號: C08L33/12;C08L53/00;C08F293/00
• 代理公司: 北京銀龍知識產權代理有限公司 11243
• 代理人: 金鮮英;陳彥

本申請是原申請、申請日為2007年9月12日，申請號為200780033913.1，發明名稱為“甲基丙烯酸樹脂組合物、樹脂改性劑和成型體”的中國專利申請的分案申請。

技術領域

本發明涉及可以獲得耐候性、耐沖擊性以及外觀優異的成型體的甲基丙烯酸樹脂組合物。

本發明涉及可提高甲基丙烯酸系樹脂成型體的耐候性、耐沖擊性、透明性以及外觀的樹脂改性劑。

背景技術

以聚甲基丙烯酸甲酯為代表的甲基丙烯酸系樹脂的成型體，透明性和耐候性優異，具有漂亮的外觀。由于這樣的原因，甲基丙烯酸系樹脂成型體，一直應用于例如廣告牌部件、顯示器部件、照明部件、室內部件、建筑用部件、輸送機器相關部件、電子設備部件、醫療相關部件、光學相關部件、交通相關部件等。可是，甲基丙烯酸系樹脂具有耐沖擊性地這樣的缺點，進而限制其擴展到廣泛的用途。

作為改善甲基丙烯酸系樹脂的耐沖擊性的方法，提出了各種方法。例如，在專利文獻1中，舉出了將通過乳液聚合法制造的多層結構丙烯酸橡膠摻合于甲基丙烯酸系樹脂的方法。該方法現在在工業上被最廣泛地實施。該多層結構丙烯酸橡膠由3層或3層以上的層構成，具有以甲基丙烯酸甲酯為主成分的硬質層和以丙烯酸正丁酯等丙烯酸酯為主成分的軟質層實質上交互重疊的球狀結構。但是，由該方法得到的甲基丙烯酸系樹脂的耐沖擊性的改善效果并不能說很充分。另外，將多層結構丙烯酸橡膠摻合于甲基丙烯酸系樹脂時，多層結構丙烯酸橡膠彼此凝集，有時生成塊(膠群)，由于該塊而在成型體中產生麻點(魚眼)，有時會損害成型體的外觀。

專利文獻1：日本特公昭59-36645號公報

專利文獻2公開了如下方法，即，在由丁二烯-丙烯酸丁酯共聚物構成的橡膠狀物質的存在下，聚合以甲基丙烯酸甲酯為主成分的單體。但是，該方法中，依然殘留因該橡膠狀物質的分散不良所引起的成型體的外觀不良等。

專利文獻2：日本特公昭45-26111號公報

專利文獻3公開了如下方法，即，在部分加氫共軛二烯聚合物的存在下，聚合以甲基丙烯酸甲酯為主成分的單體。但是，由于該方法中使用的部分加氫共軛二烯聚合物不溶解于甲基丙烯酸甲酯，因此，需要溶解于其他溶劑中，使得制造工藝變得復雜。此外，該方法有時難以控制由相轉化引起的粒子化，特別是難以控制粒子大小。

專利文獻3：國際公布WO?96/032440號公報

專利文獻4中公開了如下方法，即，使用改性嵌段共聚物來代替專利文獻3的部分加氫共軛二烯共聚物的方法。該方法中使用的改性嵌段共聚物是由(甲基)丙烯酸烷基酯單元和芳香族乙烯基單體單元構成的共聚物。但是，專利文獻4中記載的方法，雖然容易控制由相轉化產生的粒徑，但是，具有得到的成型體的耐沖擊性不充分這樣的問題。

專利文獻4：日本特開2000-313786號公報

專利文獻5公開了一種聚合物組合物，其包含(a)成分：丙烯酸酯系聚合物或甲基丙烯酸酯系聚合物1～50質量份，以及(b)成分：在同一分子內包含以乙烯基芳香族化合物為主體的聚合物嵌段A和以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段B的嵌段共聚物的將共軛二烯化合物的不飽和碳的雙鍵進行環氧化的環氧改性嵌段聚合物50～99質量份。專利文獻5的聚合物組合物，雖然改善了甲基丙烯酸系樹脂和橡膠系聚合物的相溶性，但是耐沖擊性還并不足夠。

專利文獻5：日本特開平07-207110號公報

專利文獻6公開了一種甲基丙烯酸樹脂組合物，其包含以聚甲基丙烯酸甲酯或以甲基丙烯酸甲酯為主成分的共聚物50～99質量％、乙烯-醋酸乙烯醇酯共聚物0～50質量％、以及由聚甲基丙烯酸甲酯或以甲基丙烯酸甲酯為主成分的共聚物和聚醋酸乙烯醇酯和/或乙烯-醋酸乙烯醇酯共聚物構成的接枝共聚物、和/或由聚甲基丙烯酸甲酯或以甲基丙烯酸甲酯為主成分的共聚物和聚醋酸乙烯醇酯或乙烯-醋酸乙烯醇酯共聚物構成的嵌段共聚物0.5～50質量％，通過模板聚合制得。可是，專利文獻6的甲基丙烯酸樹脂組合物的透明性低，耐沖擊性也并不足夠。

專利文獻6：日本特開平06-345933號公報

專利文獻7公開了一種耐沖擊性和加工性良好的甲基丙烯酸樹脂成型材料的制造方法，其特征在于，使由富于乙烯鍵的共軛二烯聚合物成分和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物成分構成的嵌段共聚物，與甲基丙烯酸甲酯在其聚合物條件下反應。用該方法得到的成型材料，為將其成型而用laboplast研磨機等混煉時，形態走樣，耐沖擊性低。

專利文獻7：日本特開昭49-45148號公報

發明內容