[發明專利]N-苯基四氫-2-萘胺的制備新方法

有效

• 申請號: 201110250556.2
• 申請日: 2011-08-29
• 公開（公告）號: CN102351712A
• 公開（公告）日: 2012-02-15
• 發明（設計）人: 尚振華;栗曉東;張慧麗
• 申請（專利權）人: 天津市筠凱化工科技有限公司
• 主分類號: C07C211/48
• 分類號: C07C211/48;C07C209/72
• 代理公司: 天津盛理知識產權代理有限公司 12209
• 代理人: 王融生

技術領域

本發明涉及可作為醫藥、農藥中間體及電子感光材料使用的N-苯基四氫-2-萘胺的制備新方法。

背景技術

N-苯基四氫-2-萘胺可用于制造電子照相感光器，電致發光裝置，電荷轉移試劑，多用于電子成像領域；也可作為合成聚合亞硝化試劑的單體，由于具有較高的活性而廣泛應用于農藥、醫藥等行業。

N-苯基四氫-2-萘胺的制備方法目前是：以2-(苯磺酰基)環己酮與丁烯酮以二氯甲烷作溶劑經長時間反應生成中間體2-(3-酮丁基)-2-(苯磺酰基)環己酮，再與苯胺在對甲苯磺酸催化下回流條件反應，甲苯做溶劑，回流反應得到產品，收率30％。該路線原料不宜購買，反應時間長，操作復雜，收率低。(J.Org.Chem.2009，74，7781-7789)

發明內容

本發明提供一種N-苯基四氫-2-萘胺的制備新方法：以N-苯基-2-萘胺為原料，首先在極性質子溶劑中，催化劑Raney?Ni催化加氫，升溫反應得到粗品。經甲醇精制后得N-苯基四氫-2-萘胺，純度大于99％。

因此，本發明為了提高反應收率，降低生產危險進行了認真探討和設計，結果是N-苯基-2-萘胺在極性質子溶劑中(甲醇，乙醇)，Raney?Ni催化下加氫升溫反應得到N-苯基四氫萘胺，精制后得到N-苯基四氫-2-萘胺含量大于99％，收率50％。在提高反應收率的基礎上改善生產過程。

本發明具體內容

一種N-苯基四氫-2-萘胺的制備新方法，其特征在于，以N-苯基-2-萘胺為原料，在極性質子溶劑中，加熱條件下進行反應。

所述極性質子溶劑為甲醇或乙醇。

所述加熱反應溫度范圍為：90℃～120℃。

以Raney?Ni為催化劑進行催化加氫反應。

精制溶劑優選甲醇，精制含量大于99％。

本發明特點優點：

采用本發明方法，反應收率相對較高，催化劑可以循環使用，產品純度高，“三廢”產生少，反應容易控制，精制簡單，原材料成本低等優點。

具體實施方式

本發明涉及N-苯基四氫-2-萘胺的制備新方法，該方法的特征在于，在極性質子溶劑中，N-苯基-2-萘胺在催化劑催化下加氫還原，加熱條件下反應，得到N-苯基四氫-2-萘胺，這里極性質子溶劑優選甲醇，乙醇。反應溫度95℃～105℃，優選95℃～100℃。催化劑優選Raney?Ni。

本發明的最佳實施方式

工業領域中，N-苯基四氫-2-萘胺的制備方法可按照本發明者開發的方法，最好利用N-苯基-2-萘胺在極性質子溶劑-甲醇或乙醇中，經催化下升溫加氫還原，得到N-苯基四氫-2-萘胺粗品。對該方法進行詳述，最好使用甲醇或乙醇作為反應溶劑，催化劑優選金屬鎳或鈀碳。另外，反應溫度范圍反應溫度95℃～105℃，優選95℃～100℃。

另外，本發明還可以用于含有甲基，甲氧基，氨基等基團的類似化合物的加氫還原反應。

實施例

以下，通過實施例對本發明進行更詳細說明。收率以摩爾百分數表示。

實施例1

向5L的高壓釜中加入1公斤N-苯基-2-萘胺與0.12公斤Raney?Ni，1.6公斤甲醇，密封高壓釜，用氫氣排空2次，放置30min后通入6MPa，升溫到100℃反應至氫氣壓力不再變化。將反應液取上層清液，下層的鎳繼續套用，過濾。濾液蒸出50％，室溫攪拌冷卻，析晶，降溫到10℃以下，過濾，濾餅用少量甲醇沖洗抽干得粗品0.58公斤，液相含量97.5％，收率：57％。

實施例2

向5L的高壓釜中加入1公斤N-苯基-2-萘胺與0.12公斤Raney?Ni(回收套用)1.6公斤甲醇，密封高壓釜，用氫氣排空2次，放置30min后通入6MPa，升溫到100℃反應至氫氣壓力不再變化。降溫，泄壓。將反應液取上層清液，下層的鎳繼續套用，過濾。將濾液蒸出50％，室溫攪拌冷卻，析晶。降溫到10℃以下，過濾，濾餅用少量甲醇沖洗抽干得粗品0.56公斤，液相含量97.1％，收率：55％。

實施例3

向5L的高壓釜中加入1公斤N-苯基-2-萘胺與0.12公斤Raney?Ni?1.6公斤乙醇，密封高壓釜，用氫氣排空2次，放置30min后通入6MPa，升溫到100℃反應至原料氫氣壓力不再變化。降溫，泄壓。將反應液取上層清液，下層的鎳繼續套用，過濾。將濾液蒸出50％，室溫攪拌冷卻，析晶。降溫到10℃以下，過濾，濾餅用少量乙醇沖洗抽干得粗品0.53公斤，液相含量97.6％，收率：52％。

實施例4