[發明專利]一種降低油料酸值的方法

有效

• 申請號: 201110245189.7
• 申請日: 2007-12-28
• 公開（公告）號: CN102329695A
• 公開（公告）日: 2012-01-25
• 發明（設計）人: 王海京;杜澤學;閔恩澤;高國強;張偉
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C11C3/04
• 分類號: C11C3/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

本申請是200710304476.4的分案申請。

技術領域

本發明屬于油脂的加工方法，特別是降低油料酸值的方法。

背景技術

油脂一般來源于植物油和動物油，主要成分是甘油酸酯，此外還含有磷酸甘油酯、脂肪酸、脂肪醇、維生素、甾醇、色素等。一般精制后的油脂中脂肪酸的含量很低，但是未加工精制的油脂(俗稱毛油)、使用過的廢棄油脂以及加工過程中產生的各種餾分(如脫臭餾出物)等油料的酸值較高，甚至很高，不利于進一步加工利用。

例如，毛油和廢棄油脂可以用來生產生物柴油；生物柴油可通過油脂與一元醇進行酯交換反應制得。用高酸值油脂制備生物柴油前一般需對原料進行降酸值處理。

CN1031070C采用濃硫酸、磷酸或對甲苯磺酸、甲苯磺酸及萘磺酸為催化劑，將油料與醇在80～160℃條件下，在帶攪拌的釜式反應器中，進行預酯化反應。反應完成后，加入醇和過量堿，首先中和酸性催化劑和殘留游離脂肪酸，剩余堿作為酯交換反應催化劑。采用上述預酯化過程，遺留的酸催化劑要被堿中和，堿金屬催化劑的用量會增加，加工流程較長，設備投資，能耗大幅上升，另外，需把堿性催化劑從產物中除去，有大量廢水產生。

US2494366采用過量堿中和游離脂肪酸來降低高酸值油脂中的酸值，并進行甲酯化反應，堿與游離脂肪酸形成的皂在甲酯化后用硫酸中和放出游離酸，這部分游離酸在酸催化作用下，再進行一次酯化，最終產品經中和、過濾和精餾得到甲酯產品，這個工藝步驟多，流程長，物料損失大，無機廢料多。

從脫臭餾出物中可以分離提純甾醇和維生素E。甾醇是一類具有生理活性的物質，維生素E具有抗自由基、抗衰老、提高免疫力等許多功能。甾醇與維生素E的分離提純方法一般是將脫臭餾出物中的游離脂肪酸和中性油脂先轉化為脂肪酸單酯，經冷析，使大部分甾醇析出，過濾分離除去甾醇，對得到的母液進行高真空蒸餾或分子蒸餾，在不同的溫度和真空度下得到脂肪酸單酯和天然維生素E。

CN93100259.1公開了一種降低植物油脫臭流出物酸值的方法：1)酯化：加入甲醇或乙醇，以濃硫酸作催化劑，2)分相、洗滌：靜置除去下層醇、水和硫酸混合相，油相用熱水洗至中性；3)醇解：在油相中加入甲醇或乙醇及NaOH或KOH催化劑，進行反應后，加入濃硫酸中和，再加入水洗滌，靜置分層，即可得到降低酸值的脫臭餾出物。

CN200510018353.5公開了一種從植物油脫臭餾出物中提取維生素E和甾醇的方法，它由下列各步組成；將脫臭餾出物加鹽酸水解酸化成游離脂肪酸，加入甲醇酯化成脂肪酸甲脂，經蒸餾脂肪酸甲酯后得預酯化油，按預酯化油重量1∶1加入甲醇，再加入工業燒堿，進行皂化反應；再投入鹽酸中和至pH＜5-6，經蒸餾部分甲醇和水后；在有機相投入甲醇鈉進行二次酯化；再投入鹽酸進行三次酯化；水洗后得到降低酸值的酯化液，經冷析、過濾得到甾醇，母液經蒸餾、吸附得到維生素E。

由現有技術看出：對于酸值較高的油料一般需要預先進行酯化處理，把其中的游離脂肪酸變為脂肪酸酯，這個過程如采用硫酸、鹽酸等作為催化劑，腐蝕嚴重，會產生大量廢酸、廢水；預酯化后，遺留在物料中的液體酸催化劑要用堿中和，堿催化劑用量增加，整個過程流程較長，工藝操作繁瑣，設備投資和能耗上升，物料損失多，回收甘油困難。如用堿中和游離脂肪酸也存在同樣問題。

發明內容

本發明提供一種不產生廢水、廢渣的降低油料酸值的方法。

本發明提供的方法包括：將待降酸值的油料和C₁～C₆一元醇在反應器中進行反應，收集酸值降低了的油料，其中，反應器中溫度為100～330℃，壓力0.1～＜5MPa。

所述的油料是含有脂肪酸甘油三酯的物料的總稱，可以是油脂，包括精制油脂、未精制或精制后未達到產品標準的油脂(毛油)以及廢棄油脂(如餐飲廢油、酸化油)等；也可以是精制過程中產生的各種餾分(簡稱精制副產物，如脫臭餾出物)等。其中，所述油脂主要來源于植物油和動物油。所述精制工序包括但不限于脫膠質、堿煉、脫磷質、脫色、脫臭等工序。所述脫臭餾出物是油脂在脫臭過程中得到的各餾分的混合物，主要含有大量脂肪酸、維生素E、甾醇及甾醇酯、甘油酯及其它組分等。

本發明提供的方法可以采用固定床反應器，優選管式反應器。油料和醇可單獨提供給反應器，或將它們預混合后提供給反應器，在提供給反應器之前，可用預熱器將物料預熱，也可直接進入反應器，這樣，反應器既起到預熱器的作用，也起到反應器的作用。