[發(fā)明專利]3,3,3-三氟丙醇的制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110244835.8
• 申請(qǐng)日: 2011-08-25
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102351651A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-02-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 杜詠梅;呂劍;亢建平;曾紀(jì)珺;張偉;馬洋博;王博;李春迎
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 西安近代化學(xué)研究所
• 主分類號(hào): C07C31/38
• 分類號(hào): C07C31/38;C07C29/145
• 代理公司: 中國(guó)兵器工業(yè)集團(tuán)公司專利中心 11011
• 代理人: 劉東升

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種3，3，3-三氟丙醇的制備方法，尤其涉及一種以3，3，3-三氟丙醛為原料的3，3，3-三氟丙醇的制備方法。?

背景技術(shù)

3，3，3-三氟丙醇可用作合成醫(yī)藥、農(nóng)藥的中間體，也可用作合成高性能材料的原料或中間體。《Investigation?of?the?factors?controlling?the?regioselectivity?of?the?hydroboration?of?fluoroolefins》Chemical?communication，2002，386～387公開(kāi)了一種3，3，3-三氟丙醇的制備方法，該方法以三氟丙烯為原料經(jīng)兩步反應(yīng)制備得到3，3，3-三氟丙醇，反應(yīng)步驟如下：?

首先，三氟丙烯與二溴硼烷反應(yīng)制得硼化合物，再水解氧化，經(jīng)共沸精餾分離提純得到三氟丙醇，反應(yīng)收率為73％。但是該方法反應(yīng)步驟較多、收率較低；且分離提純較難。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服背景技術(shù)中的不足和缺陷，提供一種反應(yīng)收率較高、產(chǎn)物分離簡(jiǎn)單和成本較低的3，3，3-三氟丙醇的制備方法。?

本發(fā)明的合成路線為：?

為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的3，3，3-三氟丙醇的制備方法，包括如下步驟：不銹鋼高壓釜中加入三氟丙醛、酯和活化好的Raney?Ni催化劑，氫氣壓力為5MPa，攪拌下，升溫至60℃～120℃，反應(yīng)4h～8h；其中3，3，3-三氟丙醛、酯和Raney?Ni催化劑質(zhì)量比為1∶1.2～2.0∶0.05～0.2；酯為C4～C6的脂肪族酯、C7～C9的芳香族酯或無(wú)機(jī)酸酯。?

本發(fā)明優(yōu)選的3，3，3-三氟丙醇的制備方法，以3，3，3-三氟醛為原料，包括如下步驟：在不銹鋼高壓釜中加入50g三氟丙醛、75g磷酸三丁酯和5g活化好的?Raney?Ni催化劑，充氫氣壓力為5MPa，攪拌下，升溫至80℃，反應(yīng)6h。?

本發(fā)明的有益效果：?

本發(fā)明的反應(yīng)收率高，3，3，3-三氟丙醇收率可達(dá)96％；而對(duì)比文件中的方法，3，3，3-三氟丙醇收率為73％；本發(fā)明后處理簡(jiǎn)單，僅通過(guò)簡(jiǎn)單蒸餾即可得到純度98％的三氟丙醇；而對(duì)比文件中的方法中需通過(guò)共沸精餾后處理得到純度98％的三氟丙醛。另外，本發(fā)明所用酯和催化劑均可循環(huán)使用，成本較低；而對(duì)比文件中原料二溴硼烷價(jià)格昂貴，成本較高。?

具體實(shí)施方式

下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于此。?

分析儀器：海欣GC-930型氣相色譜儀，安捷倫公司30m?DB-1(50m×0.32mm)毛細(xì)管色譜柱。?

分析條件：柱爐初始溫度50℃，10℃/min程序升溫至250℃，汽化室溫度為280℃和檢測(cè)器溫度為250℃。?

實(shí)施例1?

在不銹鋼高壓釜中加入50g三氟丙醛，75g磷酸三丁酯和5g活化好的RaneyNi催化劑，充氫氣壓力為5MPa，攪拌下，升溫至80℃，反應(yīng)6h，冷卻至室溫，泄壓，出料，過(guò)濾反應(yīng)液分離除去催化劑，濾液常壓蒸餾，收集87～89℃餾分，得3，3，3-三氟丙醇48.9g，收率96.0％，純度98％。?

產(chǎn)物結(jié)構(gòu)鑒定：?

MS：m/z?114(M⁺)，31(100)。?

IR(KBr)，υ/cm^-1：3363，2962，1387，1256，1148，1003。?

¹³CNMR(CDCl₃)，δ/ppm：127.57(CF₃，C3)，56.18(C，C1)，36.86(CH₂，C2)。?

¹HNMR(CDCl₃)，δ/ppm：3.90(m，2H)，2.38(m，2H)。?

經(jīng)結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)證實(shí)本發(fā)明的方法所得物質(zhì)確實(shí)是3，3，3-三氟丙醇。?

實(shí)施例2?

在不銹鋼高壓釜中加入50g三氟丙醛，60g戊酸丁酯和3g活化好的Raney?Ni催化劑，充氫氣壓力為5MPa，攪拌下，升溫至80℃，反應(yīng)6h，冷卻至室溫，泄壓，出料，過(guò)濾反應(yīng)液分離除去催化劑，濾液常壓簡(jiǎn)單蒸餾，收集87～89℃餾分，得3，3，3-三氟丙醇47.3g，收率92.9％，純度98％。?

實(shí)施例3?