[發(fā)明專利]甲烷二磺酸亞甲酯精制純化方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110239709.3
• 申請日: 2011-08-20
• 公開（公告）號: CN102464648A
• 公開（公告）日: 2012-05-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 吳茂祥;盧碧強;王文國;方桂煌
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所
• 主分類號: C07D327/00
• 分類號: C07D327/00;H01M10/0567
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明提供了一種甲烷二磺酸亞甲酯精制純化方法。該發(fā)明涉及化學(xué)品精制純化領(lǐng)域，特別是涉及甲烷二磺酸亞甲酯的一種精制純化方法。詳細地說是將甲烷二磺酸亞甲酯先溶解在一種良溶劑中形成飽和溶液，然后加入一種甲烷二磺酸亞甲酯的不良溶劑，使甲烷二磺酸亞甲酯析出，通過過濾、洗滌、抽濾、真空干燥后得到高純度的甲烷二磺酸亞甲酯，以達到精制純化的目的。甲烷二磺酸亞甲酯可用于合成治療動物中白血病等的藥物制劑，精制純化后的甲烷二磺酸亞甲酯特別適合用作鋰電池電解液添加劑，提高鋰離子電池的循環(huán)壽命。

背景技術(shù)

本發(fā)明中所指的甲烷二磺酸亞甲酯是具有如下結(jié)構(gòu)的化合物：

關(guān)于甲烷二磺酸亞甲酯的合成文獻中報道有如下幾種主要方法：

1、世界專利85/03075，該專利采用烷基二磺酰氯與碳酸銀反應(yīng)，生成烷基二磺酸銀，接著烷基二磺酸銀與二碘甲烷反應(yīng)得到烷基二磺酸亞甲酯化合物。

2、日本專利2005－336155A（日本住友化學(xué)株式會社），該專利利用鏈烷二磺酸與二乙酸亞甲酯進行環(huán)合反應(yīng)得到烷基二磺酸亞甲酯。

3、中國專利101511782A（日本和光純藥工業(yè)株式會社），該專利提出用甲基二磺酸吡啶鎓鹽作為反應(yīng)的原料，一種是利用甲基二磺酸吡啶鎓鹽與甲基二氯磺酸酯反應(yīng)的方法；另外一種先將二碘甲烷與三氟甲基磺酸銀反應(yīng)得到甲基雙（三氟甲磺酸酯），接著甲基雙（三氟甲磺酸酯）與甲基二磺酸吡啶鎓鹽反應(yīng)得到甲烷二磺酸亞甲酯。

4、中國專利101426776（住友精化株式會社），本發(fā)明提供了一種低成本和簡單的方式制備二磺酸亞甲酯化合物的方法。其中具體公開了制備二磺酸亞甲酯化合物的方法，在脫水劑存在下，使磺酸化合物與甲醛化合物反應(yīng)而得到。

以上文獻是關(guān)于甲烷二磺酸亞甲酯合成路線的設(shè)計和實施，而沒有提到甲烷二磺酸亞甲酯的純化方法。以上路線合成的甲烷二磺酸亞甲酯含有較多的雜質(zhì)，純度只能達到98％左右，如果是作為一般的有機合成中間體還能使用，而如果要用作鋰離子電池電解液添加劑則不能直接使用，因為鋰離子電池電解液添加劑對品質(zhì)有極高的要求，否則不僅不能提高鋰離子電池的性能，反而會產(chǎn)生負面作用，影響鋰離子電池的性能。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供了一種甲烷二磺酸亞甲酯的精制純化方法，該純化方法可以達到精制的目的，使甲烷二磺酸亞甲酯達到鋰離子電池電解液添加劑的品質(zhì)要求。該化合物可用于合成治療動物中白血病等的藥物制劑，是一種重要的藥物中間體；該化合物也可用作鋰電池電解液添加劑，提高鋰離子電池的循環(huán)壽命，適用于動力鋰電池，特別是錳酸鋰做正極材料的動力鋰電池，可以大大增加其循環(huán)壽命。如果正極中含錳酸鋰時，由于添加了甲烷二磺酸亞甲酯就能防止高溫下熔出的Mn吸附在負極表面，結(jié)果抑制了阻抗上升，有效提高了循環(huán)周期特性。所以如何提高甲烷二磺酸亞甲酯的品質(zhì)成為該化合物能否得到成功應(yīng)用的關(guān)鍵所在。

本發(fā)明提供了一種甲烷二磺酸亞甲酯的純化方法，即采用混合溶劑重結(jié)晶的方法，具體地說是將甲烷二磺酸亞甲酯粗品溶解在對它溶解度高的溶劑中，形成飽和溶液，然后向此溶液中加入另一種對甲烷二磺酸亞甲酯溶解度低的溶劑，甲烷二磺酸亞甲酯以晶體的形式析出，過濾，再將晶體真空干燥后得到高純度的甲烷二磺酸亞甲酯，這種純化后的甲烷二磺酸亞甲酯特別適合用作鋰離子電池電解液添加劑，提高鋰離子電池的性能，特別是提高用錳酸鋰作正極材料的鋰離子電池的性能，如循環(huán)壽命，特別是高溫循環(huán)壽命。

本發(fā)明采用如下技術(shù)方案。

先將甲烷二磺酸亞甲酯溶解在良溶劑（溶解度大的溶劑）中制成飽和或過飽和溶液，然后向其中加入一種甲烷二磺酸亞甲酯的不良溶劑（溶解度小的溶劑），此時甲烷二磺酸亞甲酯將以晶體的形式析出，經(jīng)過濾，真空干燥后得到高純度的甲烷二磺酸亞甲酯，從而完成本發(fā)明的任務(wù)。

在甲烷二磺酸亞甲酯的精制純化中，用作溶解甲烷二磺酸亞甲酯粗品的良溶劑，可以單獨使用，也可以兩種或兩種以上溶劑混合使用，使用混合溶劑時，以任意比例混合的兩種或兩種以上溶劑都適用本發(fā)明。

在甲烷二磺酸亞甲酯的精制純化中，可以采用的甲烷二磺酸亞甲酯良溶劑包括酮類化合物、酯類化合物、腈類化合物、鹵代烴類化合物。