[發明專利]用于減少有機異氰酸酯中含氯組分的方法

無效

• 申請號: 201110238415.9
• 申請日: 2005-12-10
• 公開（公告）號: CN102351738A
• 公開（公告）日: 2012-02-15
• 發明（設計）人: 安德烈亞斯·約布;克勞斯·約斯特;漢斯-烏爾里希·杜默斯多爾夫
• 申請（專利權）人: 朗盛德國有限責任公司
• 主分類號: C07C263/20
• 分類號: C07C263/20;C07C265/04
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 李丙林;張英

本申請是申請日為2005年12月10日、發明名稱為“用于減少有機異氰酸酯中含氯組分的方法”的第200580043880.X號中國專利申請的分案申請。?

本發明涉及一種通過使異氰酸酯或異氰酸酯混合物與一種含水惰性氣體流或具有陽離子交換作用的有機材料進行接觸使有機異氰酸酯類或異氰酸酯混合物很大程度去除氯化合物的方法。該方法能夠使異氰酸酯溫和地去除含氯化合物并且特別適合于那些溫度敏感的異氰酸酯。?

有機異氰酸酯，例如，諸如2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯，還有脂肪族異氰酸酯，例如，諸如異氰酸正丁酯，由于它們制備的結果，經常含有雜質，諸如，特別是含有可水解氯的那些化合物。當使用這些有機異氰酸酯時，這些雜質經常造成反應性的劇烈波動，這對于一種可再現性工業應用來說是有害的，并造成存儲穩定性的下降。因此，根本性地從有機異氰酸酯中去除所述雜質不僅具有相當可觀的技術重要性而且還具有經濟重要性。?

例如，由US?3,912,600已知，通過加熱異氰酸酯，特別是同時用惰性氣體汽提并且抽取來去除這些揮發性化合物從而減少可水解氯的水平。?

另外，例如，由EP?482?490已知，通過特殊的蒸餾和結晶技術來純化有機異氰酸酯。?

所描述的這些方法的缺點是，它們僅僅能應用于對熱不敏感的異氰酸酯，而同樣對熱不敏感的雜質不受影響地經受這些操作。?

除了異氰酸酯化合物的純粹熱處理之外也已經描述了利用佐劑的處理，它們能夠改善對破壞性氯化合物的去除。例如，專利US-A?3?373?182、US-A?3?759?971和US-A?4?094?894、US-A?3?458?558以及US-A?3?264?336描述了基于堿金屬或非堿金屬的佐劑，諸如金屬氧化物類、金屬氨腈類、金屬氫化物類、在位阻酚存在下的金屬脂肪酸酯類、金屬環烷酸鹽類、金屬硅酸鹽類、堿金屬碳酸鹽類、有機金屬化合物、或含(堿)金屬的合成沸石。然而，總而言之，這些佐劑難以與純化的異氰酸酯分離，并造成這些有機異氰酸酯的不希望的金屬/金屬離子污染，這可以在進一步加工中產生不利作用。另外，實際上所有這些金屬和金屬絡合物具有不期望的形成二聚物、三聚物和碳二亞胺的作用。?

同樣的理由也適用于將環氧化合物(參見，例如EP?374?932?A和US?6,245,935)、甲酸或乙酸或它們的衍生物(參見，例如US?3,799,963)或三甲基甲硅烷基化合物(參見，例如EP?524?507?A)用作佐劑。?

另外，DE-A?12?40?849披露了一種方法，其中通過將一個適當量的水直接加入到異氰酸酯并且通過隨后在升高的溫度(根據實例在150至250℃)下進行攪拌將有機異氰酸酯純化。由于安全原因，該過程僅僅適合于少量的異氰酸酯。對于更大的量，在進水點處存在局部過熱的危險，最嚴重的情況下因為二氧化碳釋放的結果會導致異氰酸酯容器的爆炸。另外，由于該高溫，該方法僅僅適合于對熱不敏感的異氰酸酯。?

因此，因為現有技術中已知方法的上述缺點，所存在的一個目的是提供一種允許將有機異氰酸酯中的可水解氯部分基本去除的廣泛適用的方法。?

現在已經發現了在有機異氰酸酯類或有機異氰酸酯類的混合物中降低可水解氯水平的一種方法，其特征在于，液體的有機異氰酸酯類或液體的有機異氰酸酯類混合物或有機異氰酸酯類的溶液或有機異氰酸酯類的混合物的溶液在一個第一步驟中與一種含水惰性氣體流或與具有一種陽離子交換作用的有機材料進行接觸，并且在一個第二步驟中對所產生的該反應混合物去除任何存在的固體。?

本發明的范圍包括上文給出的和下面提供的所有的定義和參數，在任何所期望的組合之中，無論它們是一般性的定義和參數或是在優選范圍內限定的那些定義和參數。?

如下文所使用的術語“可水解氯”是用來指與水進行反應形成氯化氫或氯化物離子的化合物。通過實例，但不是排他地，這些可水解氯是例如在通過胺類的光氣化作用制備異氰酸酯的過程中作為中間體產生的那種氯甲酸酰胺類。?

對于本發明的方法，有可能采用任何所期望的有機異氰酸酯類或異氰酸酯類的混合物，術語“異氰酸酯”是指包括含有一個、兩個甚至更多個異氰酸酯基團的化合物。?

優選的有機異氰酸酯類是，例如，具有以脂肪族的、環脂肪族的、芳代脂肪族的或芳香族的方式所連接的異氰酸酯基團的單異氰酸酯類，諸如異氰酸丙酯、異氰酸丁酯、異氰酸硬脂酯、異氰酸環己酯、異氰酸芐酯、異氰酸2-苯基乙酯、異氰酸苯酯；?