[發(fā)明專利]一種醛氣相加氫催化劑及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110235816.9
• 申請日: 2011-08-17
• 公開（公告）號: CN102350360A
• 公開（公告）日: 2012-02-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孫中華;殷玉圣;祝東紅;袁浩然;吳結(jié)華;呂鋒;劉玉娟;張皓
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工集團(tuán)公司;南化集團(tuán)研究院
• 主分類號: B01J23/80
• 分類號: B01J23/80;C07B35/02
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責(zé)任公司 32112
• 代理人: 湯志武

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于催化劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種醛氣相加氫催化劑的制備方法及其產(chǎn)品。

背景技術(shù)

目前醛氣相加氫是比較成熟工藝，催化劑主要是銅鋅系催化劑，由于催化劑制備方法的不同，催化劑的性能差別較大。中國專利CN1381311A、CN1381312A、CN1695802A/CN1087971C、ZL200610091175.3等都公開了醛氣相加氫催化劑的制備方法，但是這些專利都主要側(cè)重提高催化劑的活性和選擇性，或者提高催化劑的機(jī)械強(qiáng)度。由于催化劑在使用前是需要進(jìn)行活化的，將氧化銅還原成Cu⁰或者Cu⁺，催化劑的物化性能發(fā)生了根本性改變，因此催化劑機(jī)械強(qiáng)度與催化劑的使用強(qiáng)度是兩個不同概念。

目前醛氣相加氫生產(chǎn)工藝中，往往由于醛氣化不完全或者氣液夾帶不可避免地將液體物料帶入到催化劑床層中，這就要求催化劑要有很好的抗液性和較高的使用強(qiáng)度。在工廠中由于催化劑泡液導(dǎo)致催化劑粉化，床層壓降較大導(dǎo)致裝置無法正常運行的例子時有發(fā)生。同時催化劑粉化后，粘結(jié)在一起，卸爐時不能靠重力作用自然落下，往往需要高壓水槍進(jìn)行沖擊，不僅費時費力，更加不環(huán)保，廢水量很大，同時廢棄催化劑不利于回收利用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是開發(fā)一種高抗液性的醛氣相加氫催化劑，解決催化劑在使用過程中容易出現(xiàn)粉化，導(dǎo)致催化劑床層壓力降增大，增加催化劑的使用強(qiáng)度。

本發(fā)明采用共沉淀并流法進(jìn)行催化劑制備，具體步驟如下：

(1)將配置好的硝酸銅、硝酸鋅和硝酸鋁溶液與沉淀劑一起并流加入到帶有攪拌漿的反應(yīng)釜中進(jìn)行沉淀，老化；沉淀控制中和時間在30分鐘~50分鐘，中和過程中控制pH值6.8~7.5，終點pH值7.0~7.3；

（2）水洗、過濾后得到濾餅進(jìn)行干燥、焙燒、壓片成型，然后再進(jìn)行焙燒得到醛加氫催化劑。

本發(fā)明的催化劑制備方法將成型的后催化劑進(jìn)行了二次焙燒，第一次焙燒溫度300℃~350℃，第二次焙燒溫度320℃~380℃。

本發(fā)明方法制備的催化劑，其質(zhì)量主要組成為：氧化銅28%~38%、氧化鋅58%~68%、氧化鋁?0.1%~6%。

所制備催化劑的BET比表面積為30?m²/g?~60m²/g，孔容為0.15?ml/g?~0.25?ml/g,平均孔半徑為5?nm?~15nm。

采用本發(fā)明方法制備的催化劑產(chǎn)品具有較高還原后強(qiáng)度，尤其是提高了催化劑的抗液能力，降低了催化劑使用過程中的催化劑床層壓力降，從而降低了裝置運行能耗，延長了催化劑的使用壽命，同時催化劑使用后更加容易卸出。

具體實施方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明方法加以詳細(xì)描述。

實例1

取1M硝酸銅溶液1000mL、1M硝酸鋅溶液1773mL和1M硝酸鋁溶液23.6mL混合，在帶有攪拌的沉淀槽中將混合溶液和碳酸鈉溶液進(jìn)行共沉淀，控制沉淀溫度約50℃，過程中PH值6.8，中和時間30分鐘，，終點PH值7.2，然后在50℃~60℃下攪拌陳化30min，后經(jīng)洗滌、過濾、干燥、造粒，干燥粒子在360℃焙燒2h，然后壓片成型，即得催化劑樣品1。

實例2

取1M硝酸銅溶液1000mL、1M硝酸鋅溶液1773mL和1M硝酸鋁溶液23.6mL混合，在帶有攪拌的沉淀槽中將混合溶液和碳酸鈉溶液進(jìn)行共沉淀，控制沉淀溫度約50℃，過程中PH值7.1，中和時間40分鐘，，終點PH值7.0，然后在50℃~60℃下攪拌陳化30min，后經(jīng)洗滌、過濾、干燥、造粒，干燥粒子在330℃焙燒2h，壓片成型，然后將片劑在350℃焙燒2h，即得催化劑樣品2。

實例3

取1M硝酸銅溶液1000mL、1M硝酸鋅溶液1773mL和1M硝酸鋁溶液23.6mL混合，在帶有攪拌的沉淀槽中將混合溶液和碳酸鈉溶液進(jìn)行共沉淀，控制沉淀溫度約50℃，過程中PH值7.5，中和時間50分鐘，，終點PH值7.3，然后在50℃~60℃下攪拌陳化30min，后經(jīng)洗滌、過濾、干燥、造粒，干燥粒子在320℃焙燒2h，壓片成型，然后將片劑在380℃焙燒2h，即得催化劑樣品3。

實例4