[發明專利]一種含噁唑烷酮環結構的苯并噁嗪樹脂的制備無效
| 申請號: | 201110233035.6 | 申請日: | 2011-08-15 |
| 公開(公告)號: | CN102352037A | 公開(公告)日: | 2012-02-15 |
| 發明(設計)人: | 徐慶玉;李翔;王洛禮 | 申請(專利權)人: | 華爍科技股份有限公司 |
| 主分類號: | C08G73/06 | 分類號: | C08G73/06;C09J179/04 |
| 代理公司: | 湖北武漢永嘉專利代理有限公司 42102 | 代理人: | 張安國;伍見 |
| 地址: | 430074 湖*** | 國省代碼: | 湖北;42 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 含噁唑烷酮環 結構 樹脂 制備 | ||
技術領域
本發明涉及一種含噁唑烷酮環結構化合物的苯并噁嗪的制備方法。?
背景技術
苯并噁嗪的噁嗪環是由O原子和N原子構成的六元雜環體系。該類化合物可在加熱或催化劑的作用下開環聚合形成類似酚醛樹脂結構的聚合物。聚苯并噁嗪除具備傳統酚醛樹脂的優點外,而且開環固化無需催化劑,無低分子放出,制品空隙率低、收縮小或無收縮。充分利用苯并噁嗪單體的分子設計靈活性,通過改變酚類或胺類化合物中的官能團可以改善或提高聚苯并噁嗪樹脂的性能。?
通常的苯并噁嗪樹脂,如雙酚A型苯并噁嗪樹脂、雙酚F型苯并噁嗪樹脂、二苯甲烷二胺型苯并噁嗪樹脂、酚酞型苯并噁嗪樹脂、雙環戊二烯型苯并噁嗪樹脂等,它們的固化物具有良好的耐熱性、耐濕性。但由于其結構因素,其固化物的脆性較大,對產品的后續加工性影響較大,在實際應用中,如果能對苯并噁嗪樹脂進行韌性改進,將使其得到更好地應用。?
對苯并噁嗪樹脂進行韌性改進的方法有在樹脂中混入熱固性或熱塑性的韌性樹脂。由于是物理方法共混,加入的韌性樹脂在改進苯并噁嗪樹脂的同時,也降低了苯并噁嗪樹脂固化物的耐熱性,特別是在苯并噁嗪樹脂與共混的韌性改性樹脂存在相容性問題時,更是影響共混樹脂的性能。?
本發明中,我們用含有噁唑烷酮環結構的環氧通過化學方法對其進行增韌改性,使得苯并噁嗪樹脂在本質結構上就具有良好的韌性,不存在不同物質共混而產生的相容性問題。且這種結構中具有耐熱性良好的五元雜環,使得樹脂在增韌的同時其耐熱性得到很好的保證,其次,噁唑烷酮環結構中含有氮元素,對于樹脂固化物的阻燃性也具有較好的幫助。?
本發明中制備的含噁唑烷酮環結構的苯并噁嗪樹脂分子結構中具有較多的芳環及雜環,樹脂固化后具有較好耐熱性;另由于結構中兩個噁嗪環之間的距離較大,即樹脂固化后的交聯密度相對較小,則相對于其他噁嗪環間距離較短的苯并噁嗪如雙酚A苯并噁嗪來說,含有噁唑烷酮環結構的苯并噁嗪樹脂的固化物具有較好的韌性。又因為噁嗪環之間的主鏈結構中含有-O-鍵,有利?于改善分子間的相互作用力及對玻璃布和銅箔的粘合力,噁嗪環、噁唑烷酮環結構中含有N元素,有利于改善樹脂的阻燃性,故應用于覆銅板、層壓板制備時,有利于提高樹脂固化物對銅箔和玻布的粘結力和覆銅板和層壓板的阻燃性。?
發明內容
本發明提供的一種含有噁唑烷酮環結構的苯并噁嗪樹脂的制備方法,這種苯并噁嗪樹脂的固化物具有良好的韌性及耐熱性。?
本發明的一種含噁唑烷酮環結構的苯并噁嗪樹脂,它包含有如下結構化合物,其苯并噁嗪樹脂組成以摩爾分數為單位計,式[1]化合物占0~10%,式[2]化合物占0~50%,式[3]化合物占30~100%,式[4]化合物占0~50%,?
【1】:?
式【1】、【2】、【3】、【4】中:?
R1為:?
R2為:?
R3為:?
R4為:?n=0、1、2、3、4、5,-CH2-CH=CH2,?
R5為:?
本發明的一種含噁唑烷酮環結構的苯并噁嗪樹脂,更佳組成以摩爾分數為單位計,式[1]化合物占0~8%,式[2]化合物占0~40%,式[3]化合物占50~100%,式[4]化合物占0~40%。?
本發明的一種含噁唑烷酮環結構的苯并噁嗪樹脂的制備方法,使含噁唑烷酮環結構的酚化合物、醛化合物及伯胺在有有機溶劑條件下用溶液合成法制備苯并噁嗪樹脂;或者在無溶劑條件下用熔融合成法制備苯并噁嗪樹脂。?
本發明的含噁唑烷酮環結構的苯并噁嗪樹脂的制備過程中,使用或不使用催化劑。
本發明的含噁唑烷酮環結構的苯并噁嗪樹脂的制備過程中,使用的催化劑?為:Zn(OAc)2·2H2O、Mn(OAc)2·4H2O、Mg(OAc)2·4H2O、Co(OAc)2·4H2O、Pb(OAc)2·3H2O、Ni(OAc)2·2H2O、Ca(OAc)2·2H2O中的一種或幾種復配物。?
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