[發(fā)明專利]3-羥甲基四氫呋喃的合成方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201110231257.4 | 申請日： | 2011-08-12 |
| 公開（公告）號： | CN102276559A | 公開（公告）日： | 2011-12-14 |
| 發(fā)明（設計）人： | 羅嘯;李和軍;祁同生;賈成國 | 申請（專利權）人： | 河北威遠生物化工股份有限公司 |
| 主分類號： | C07D307/12 | 分類號： | C07D307/12 |
| 代理公司： | 石家莊新世紀專利商標事務所有限公司 13100 | 代理人： | 董金國 |
| 地址： | 050031 河*** | 國省代碼： | 河北;13 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關鍵詞： | 甲基 呋喃 合成 方法 | ||
1.一種3-羥甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于以γ-丁內(nèi)酯為起始原料，包括下述制備步驟：
（1）取代反應：γ-丁內(nèi)酯在強堿作用下與如下通式（I）的化合物或甲醛反應生成α-取代的γ-丁內(nèi)酯，
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其中，R表示H、Cl、Br、C1-C5的烷氧基或芐氧基；R1表示C1-C5烷基或芐基；
（2）還原反應：將步驟（1）中所得的α-取代的γ-丁內(nèi)酯與金屬硼氫化物在催化劑A的作用下，在-5-50℃發(fā)生還原反應，得還原產(chǎn)物，在所述還原產(chǎn)物中加酸中和，過濾、脫溶、精餾得到3-羥甲基四氫呋喃。
2.根據(jù)權利要求1所述的3-羥甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于步驟（1）中所述強堿為有機胺基堿金屬、有機胺基堿土金屬、烷氧基堿金屬、烷氧基堿土金屬或堿金屬氫化物。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的3-羥甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于步驟（1）中γ-丁內(nèi)酯與通式（I）的化合物或甲醛的摩爾比為1：1?到?1：2.0；反應條件為：反應溫度-5~70℃，反應時間0.5~10h，取代反應在溶劑A中進行，所述溶劑A為C5-C16的烷烴、C4-C10醚類或簡單芳烴。
4.根據(jù)權利要求1所述的3-羥甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于步驟（2）中所述催化劑A為BF3或AlCl3；還原反應條件為：反應溫度-5~50℃，反應時間0.5~10h，α-取代的γ-丁內(nèi)酯與金屬硼氫化物的摩爾比為1：1~1.3，還原反應在溶劑B中進行，所述溶劑B為醚類或醇類化合物或二者的混合物。
5.根據(jù)權利要求1所述的3-羥甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于所述步驟（2）用下述步驟代替：
將步驟（1）中所得的α-取代的γ-丁內(nèi)酯在金屬催化劑B作用下，與所述金屬硼氫化物進行還原開環(huán)反應，生成2-羥甲基-1，4-丁二醇，然后加酸中和、過濾濃縮后，在酸性催化劑C作用下進行環(huán)化反應，生成3-羥甲基四氫呋喃。
6.根據(jù)權利要求5所述的3-羥甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于所述還原開環(huán)反應的條件為：溫度-10~100℃，反應時間0.5~10小時，α-取代的γ-丁內(nèi)酯與金屬硼氫化物的摩爾比為1：1.5-3.0，還原開環(huán)的溶劑為醇類化合物。
7.根據(jù)權利要求5或6所述的3-羥甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于所述金屬催化劑B為路易斯酸催化劑，所述路易斯酸催化劑為AlCl3、CaCl2、MgCl2、ZnCl2、Zn(O2CCF3)2、TiCl4或Ti(OEt)4。
8.根據(jù)權利要求5所述的3-羥甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于所述環(huán)化反應中的酸性催化劑C為硫酸、硫酸氫鉀、硫酸氫鈉、鹽酸、磷酸、多聚磷酸、甲酸、對甲苯磺酸、甲基磺酸或高分子磺酸樹脂，環(huán)化反應的條件為：反應溫度30~200℃，反應時間0.5~24小時。
9.根據(jù)權利要求5所述的3-羥甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于所述金屬硼氫化物為硼氫化鈉、硼氫化鉀或硼氫化鋰或者它們的衍生物。
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