[發(fā)明專利]氟硅丙烯酸酯共聚物及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110227445.X
• 申請日: 2011-08-10
• 公開（公告）號: CN102351983A
• 公開（公告）日: 2012-02-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 袁曉燕;李輝;趙蘊慧;周建偉
• 申請（專利權(quán)）人: 天津大學(xué)
• 主分類號: C08F220/18
• 分類號: C08F220/18;C08F220/28;C08F220/22;C08F230/08;C08F220/04;C08F216/08;C09D133/10;C09D133/08;C09D5/00
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 王小靜

1.一種氟硅丙烯酸酯共聚物，其特征在于，該氟硅丙烯酸酯共聚物的結(jié)構(gòu)式為式1所示，共聚物的數(shù)均分子量為：8000～30000，分子量分布指數(shù)為1.5～2.8，質(zhì)量損失為5％時熱分解溫度，T_d⁵≥400℃，共聚物成膜后對水的接觸角大于110°，

式1

R₇為該結(jié)構(gòu)單元中R為烷基或氟化烷基。

2.一種制備權(quán)利要求1所述的氟硅丙烯酸酯共聚物的方法，其特征在于包括以下過程：

按丙烯酸酯硬單體的質(zhì)量，與丙烯酸酯軟單體的質(zhì)量比，與含有羥基或羧基或硅氧烷功能的丙烯酸酯單體的質(zhì)量比，與含氟功能丙烯酸單體的質(zhì)量比，與含有機硅功能單體的籠型硅氧烷的質(zhì)量比為1∶(0.5～1.3)∶(0.06～0.2)∶(0.2～0.8)∶(0～0.13)，以及按上述總單體的質(zhì)量與引發(fā)劑的質(zhì)量比，與溶劑的質(zhì)量比為1∶(0.005～0.03)∶(0.7～1.5)，首先將用量的1/3引發(fā)劑和用量1/2的溶劑加入反應(yīng)器中，在溫度30～80℃下，向反應(yīng)器中滴加丙烯酸酯硬單體、丙烯酸酯軟單體、含有羥基或羧基或硅氧烷的功能丙烯酸酯單體及用量的1/3引發(fā)劑和用量的1/4的溶劑混合物，滴加完畢后，升溫至80～110℃聚合3～6h后，再向反應(yīng)器中滴加含氟功能丙烯酸酯單體或含有機硅功能單體的籠型硅氧烷以及用量剩余的1/3引發(fā)劑和用量剩余的1/4的溶劑繼續(xù)反應(yīng)3～45h，反應(yīng)結(jié)束，降溫至室出料，得到氟硅丙烯酸酯共聚物。

3.按權(quán)利要求2所述的氟硅丙烯酸酯共聚物的制備方法，其特征在于，丙烯酸酯硬單體，選自甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸環(huán)己酯和丙烯酸異冰片酯其中一的種或兩種。

4.按權(quán)利要求2所述的氟硅丙烯酸酯共聚物的制備方法，其特征在于，丙烯酸酯軟單體，選自丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十八酯和甲基丙烯酸月桂酯其中的一種或兩種。

5.按權(quán)利要求2所述的氟硅丙烯酸酯共聚物的制備方法，其特征在于，含有羥基或羧基或硅氧烷的功能的丙烯酸酯單體，選自丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、十一烯酸、烯丙醇、乙烯基三乙氧基硅烷以及γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷其中的一種或兩種。

6.按權(quán)利要求2所述的氟硅丙烯酸酯共聚物的制備方法，其特征在于，含氟功能丙烯酸酯單體，選自丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十三氟辛酯和丙烯酸全氟烷基乙酯其中的一種或兩種。

7.按權(quán)利要求2所述的氟硅丙烯酸酯共聚物的制備方法，其特征在于，含有機硅功能單體的籠型硅氧烷，選自4-甲基丙烯酰氧基丁基-七異丁基POSS和4-甲基丙烯酰氧基丁基-七苯乙烯基POSS其中的一種。

8.按權(quán)利要求2所述的氟硅丙烯酸酯共聚物的制備方法，其特征在于，引發(fā)劑，選自偶氮二異丁腈和過氧化二異苯甲酰其中的一種或兩種。

9.按權(quán)利要求2所述的氟硅丙烯酸酯共聚物的制備方法，其特征在于，溶劑選自甲基異丁基甲酮、甲苯、二甲苯、乙酸丁酯和環(huán)己酮其中的一種或兩種。

10.一種按權(quán)利要求1所述的或按權(quán)利要求2方法所制備的氟硅丙烯酸酯共聚物應(yīng)用，用于制備疏水防冰雪涂料及涂層。