[發(fā)明專利]使用鉻基催化劑的乙烯三聚

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110225810.3
• 申請(qǐng)日: 2002-12-19
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102407159A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-04-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 約翰·托馬斯·狄克遜;雅各布斯·約翰尼斯·克龍涅·格羅夫;彼得·瓦塞爾沙伊德;戴維·沙恩·麥吉尼斯;菲奧娜·米莉森特·赫斯;胡林薩妮·莫姆拉;戴維·赫德利·摩根;安妮特·博爾曼
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: SASOL技術(shù)股份有限公司
• 主分類號(hào): B01J31/24
• 分類號(hào): B01J31/24;C07C11/107;C07C2/36
• 代理公司: 北京邦信陽(yáng)專利商標(biāo)代理有限公司 11012
• 代理人: 黃澤雄

本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2002年12月19日、申請(qǐng)?zhí)枮?2825515.1(對(duì)應(yīng)的國(guó)際申請(qǐng)?zhí)枮镻CT/ZA02/00217)、發(fā)明名稱為“使用鉻基催化劑的烯烴寡聚和三聚”的發(fā)明專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種配體和一種催化劑體系，更具體地，涉及一種烯烴寡聚或三聚的催化劑體系和方法。

背景技術(shù)

人們已經(jīng)對(duì)使用鉻催化劑進(jìn)行烯烴，主要是α-烯烴的寡聚給予了廣泛的研究。更具體地，已經(jīng)開(kāi)發(fā)了多種鉻催化劑并用于烯烴的三聚。關(guān)于這一點(diǎn)，乙烯三聚生成1-己烯是非常重要的，因?yàn)?-己烯除了用作特定的化學(xué)物質(zhì)，它還作為單體或共聚單體廣泛地用在聚合工藝中。而且，從長(zhǎng)鏈烯烴得到的三聚產(chǎn)物能夠很好地用作合成潤(rùn)滑油(例如，聚α-烯烴/PAOs)，以及其他各種應(yīng)用，例如鉆探泥漿的組分，以及用作清潔劑和增塑劑的原料。

現(xiàn)有技術(shù)的鉻基乙烯三聚法包括：

a)一種通過(guò)使烯烴與催化劑接觸，使烯烴發(fā)生三聚反應(yīng)的方法，該催化劑含有鉻化合物、用特定量的水水解的有機(jī)鋁化合物，以及選自烴基異腈、胺和醚的供電子配體的反應(yīng)產(chǎn)物(美國(guó)專利第4668838號(hào))；

b)一種乙烯三聚生成1-己烯的方法，該方法包括將乙烯與穩(wěn)定化的催化劑體系接觸，所述催化劑體系包括鉻源、含有吡咯的化合物，金屬烷基和芳香族化合物(歐洲專利第0668105號(hào))；

c)一種制備α-烯烴寡聚物的方法，其包括通過(guò)使所述α-烯烴與鉻基催化劑體系反應(yīng)，在溶劑中進(jìn)行α-烯烴的寡聚反應(yīng)，所述催化劑體系包括至少一種鉻化合物、一種胺或金屬氨基化合物，以及一種烷基鋁化合物的組合，鉻化合物和烷基鋁化合物預(yù)先未相互接觸(美國(guó)專利第5750817號(hào))；

d)一種乙烯寡聚制備1-丁烯和/或1-己烯的方法，其中催化組合物是通過(guò)將至少一種鉻化合物、至少一種通式為R_nAl(R’O)_3-n的芳氧基鋁化合物和至少一種其它的芳氧基鋁化合物混合而得到的，其中R是含有1-30個(gè)碳原子的線性或支化的烴基自由基，R’O是含有6-80個(gè)碳原子的芳氧基自由基，n是選自0、1和2之一的整數(shù)；其它的芳氧基鋁化合物選自三(烴基)鋁化合物、氯化烴基鋁化合物或溴化烴基鋁化合物(美國(guó)專利第6031145號(hào))；

e)一種使乙烯發(fā)生三聚生成1-己烯的方法，所述方法包括使用含有鋁氧烷以及鉻鹽的多配位基膦、砷和/或銻配位化合物，使乙烯發(fā)生反應(yīng)生成1-己烯(美國(guó)專利第5811618號(hào))。

發(fā)明內(nèi)容

下面結(jié)合附圖概述本發(fā)明。

在附圖中：

圖1表示三氯化鋁(二-(2-二苯膦-乙基)-胺)的X-射線晶體結(jié)構(gòu)，

圖2表示根據(jù)本發(fā)明的烯烴寡聚方法的一個(gè)具體實(shí)施方式的示意圖(流程圖)。

本發(fā)明意識(shí)到需要一種催化劑體系，其能有利于高選擇性地生產(chǎn)1-己烯，同時(shí)避免產(chǎn)生大量的聚乙烯共產(chǎn)物。但是，該催化劑體系也能夠用于其他烯烴的寡聚或三聚，特別是α-烯烴。

在這點(diǎn)上，從現(xiàn)有技術(shù)(例如歐洲專利第537609號(hào))可知，包含多齒胺配位鉻鹽復(fù)合物和鋁氧烷或烷基鋁化合物的鉻催化劑一般在選擇性地三聚乙烯方面無(wú)顯著效果。這已被實(shí)驗(yàn)證明，如實(shí)施例1所述。

本發(fā)明一般性地涉及如何通過(guò)使用包含帶有至少一個(gè)胺官能團(tuán)的多齒配體的鉻催化劑體系至少部分地滿足選擇性地用乙烯制備1-己烯的需要。

因此，根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種用于烯烴寡聚的催化劑的混合雜原子配體，所述配體包括至少三個(gè)雜原子，其中至少一個(gè)雜原子是氮，至少兩個(gè)雜原子不相同。

所述配體可以是用于烯烴三聚催化劑的多齒混合雜原子配體，該配體至少含有三個(gè)雜原子。

至少一個(gè)雜原子可以是氮，至少兩個(gè)雜原子可以不相同。

除了氮以外，所述配體可以至少含有一個(gè)磷雜原子。

可以選擇所述配體，使得非碳基雜原子都不直接與其他任何非碳基的雜原子鍵合。

通常，所述配體可以不包括硫雜原子。