[發明專利]介孔磁性四氧化三鐵、制備方法和應用

無效

• 申請號: 201110225433.3
• 申請日: 2011-08-08
• 公開（公告）號: CN102417208A
• 公開（公告）日: 2012-04-18
• 發明（設計）人: 陳秋云;陶艮平
• 申請（專利權）人: 江蘇大學
• 主分類號: C01G49/08
• 分類號: C01G49/08;A61K47/02;A61P35/00
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

技術領域

本發明涉及一種新的靶向載體及其制備技術領域，特指靶向性藥物運輸功能的介孔磁性四氧化三鐵及其制備方法和應用。

背景技術

納米晶由于其超順磁性、高表面活性等特性，已在磁流體、微波吸收、水處理、光催化、生物醫藥、生物分離等方面得到了廣泛的應用，正在成為磁性納米材料的研究熱點。目前制備磁性Fe3O4納米晶的主要有沉淀法、溶劑熱法、溶膠-凝膠法、微乳液法等（孫?濤，王光輝，陸安慧，李文翠，?化工進展，?2010，29（7）：?1241-1250.）這幾種方法制備的磁性Fe₃O₄納米晶雖在結構和磁性能方面都有一定的差異，?制備的磁性Fe₃O₄納米晶一般為無孔的球形或菱形磁性Fe₃O₄納米晶。沉淀法制備磁性Fe₃O₄納米晶具有原料易得、粒子純度高等優點，但所得產品粒徑分布較難控制，有時磁性顆粒不夠穩定，易氧化，通常情況下要在氮氣保護下進行。溶劑熱法是近年來發展起來的一種制備納米粉體的合成方法。采用溶劑熱法制備Fe₃O₄納米晶是在高溫、高壓下的條件下，將鐵的氯化物或硫酸鹽在溶劑作用下生成氫氧化物，然后通過加入不同的氧化劑或還原劑，將這些氫氧化物部分氧化或還原即可制得Fe₃O₄納米晶（Jia?B，Gao?L.，Crystal?Growth?&?Design，2008，8：1372-1376.）。溶膠-凝膠法制備Fe₃O₄納米晶時，能夠控制晶粒的成核和生長兩個階段，避免晶粒在生長過程中的大量聚沉現象，用Fe(NO₃)₃·9H2O?作為鐵源，溶解在乙二醇中，80℃?下制得溶膠，多步干燥后，真空下200—400℃?焙燒，才能制得Fe3O4納米晶（Fan?R，Chen?X?H，Gui?Z.?Mater.?Resesach，2001，36：497-502.）。?Deng?等以乙二醇為溶劑，在乙酸鈉存在下，水解FeCl3·6H2O得到粒徑在200～800?nm?的Fe3O4?顆粒，粒徑的大小主要受反應時間的影響?(Deng?H，Li?X?L，Peng?Q，et?al.?Angew.?Chem.??Inter.?Ed.，2005，44：2782-2785.)??但目前報道的方法制備磁性Fe₃O₄納米晶及其納米復合材料多為非孔磁性材料，且磁性Fe3O4納米晶存在長時間內的穩定性問題。?我們在此基礎上運用多胺化合物為模板和還原劑，?以廉價的氯化鐵為鐵源，?一步法獲得介孔磁性四氧化三鐵，?這在國際上為首次報道。

發明內容??

本發明運用乙二胺或二乙烯三胺為模板，?運用水熱合成法以FeCl₃·6H₂O為原料，乙二醇為輔助還原劑制備了一系列新的介孔磁性四氧化三鐵。?

本發明的技術方案如下：介孔磁性四氧化三鐵晶體，其納米顆粒大小為10-50nm,?孔徑在6-10?nm,?表面積為21-90?m²/g。

上述介孔磁性四氧化三鐵的制備方法，按照下述步驟制備：?稱取FeCl₃·6H₂O與乙二醇，其摩爾比1：0.5至1：3，?最佳摩爾比1：1，攪拌形成澄清的黃色溶液，?再加入NaAc和胺，其中FeCl₃·6H₂O：NaAc：胺摩爾比為1：1：1至1：1：10，最佳摩爾比為1：1：2；反應釜中，90-180℃?反應4-10h，?最佳條件，?120℃，?反應6小時，自然冷卻到室溫，離心分離，用水洗4次，干燥得產品，為黑色固體顆粒，產率84%?，粒徑10-40?nm。

其中所述的胺為乙二烯三胺或乙二胺。

上述介孔磁性四氧化三鐵的應用，可作為靶向抗腫瘤藥物的載體，對有機抗腫瘤藥如5，7-二羥基黃酮，5-氟尿嘧啶及無機抗腫瘤配合物等均具有良好的吸附能力。