[發明專利]一鍋法制備硫雜環稠合的萘二酰亞胺衍生物的方法

有效

• 申請號: 201110224812.0
• 申請日: 2011-08-08
• 公開（公告）號: CN102344456A
• 公開（公告）日: 2012-02-08
• 發明（設計）人: 高希珂;狄重安;胡云賓;朱道本;秦云科
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海有機化學研究所;中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07D495/22
• 分類號: C07D495/22
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司 31213
• 代理人: 鄔震中

1.一種一鍋法制備硫雜環稠合的萘二酰亞胺衍生物的方法，其特征是反應式如下，

其中，Solvent表示有機溶劑；rt表示室溫；M為堿金屬和堿土金屬離子；R₁和R₂可以相同，也可以不同；R₁或R₂為C1～C30烷基、芳基、芐基或氧、硅等雜原子取代的烷基；所述的芳基為苯基或取代苯基，其中取代苯基為C1～C12的烷基取代苯基或C1～C12的烷氧基取代苯基；

先將2，3，6，7-四溴代萘四羧酸二酐和2，2-二氰基-乙烯-1，1-二硫醇鹽在有機溶劑中，于室溫到80℃的溫度范圍內反應0.5～12小時；再將一種或兩種有機胺加入到反應液中，于室溫到80℃的條件下反應1～24小時，其中2，3，6，7-四溴代萘四羧酸二酐、2，2-二氰基-乙烯-1，1-二硫醇鹽、有機胺R₁NH₂和R₂NH₂的摩爾比為1∶2～6∶2～6；

所述的2，2-二氰基-乙烯-1，1-二硫醇鹽為2，2-二氰基-乙烯-1，1-二硫醇的堿金屬鹽或堿土金屬鹽；所述的R₁或R₁如前所述。

2.如權利要求1所述的方法，其特征是R₁和R₂為C1～C30的烷基。

3.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于反應所用有機溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、四氫呋喃、二氧六環、乙酸乙酯、乙二醇二甲醚、丙酮中的一種或多種。

4.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的2，2-二氰基-乙烯-1，1-二硫醇鹽為鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽或鍶鹽。

5.如權利要求1或2所述的方法，其特征是所述的反應是在惰性氣體保護下進行。

6.權利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的2，3，6，7-四溴代萘四羧酸二酐、2，2-二氰基-乙烯-1，1-二硫醇鹽和有機胺的摩爾比為1∶2～6∶2～6；其中有機胺為R₁NH₂或R₂NH₂，R₁＝R₂；反應獲得N-對稱取代的化合物。

7.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的2，3，6，7-四溴代萘四羧酸二酐、，2-二氰基-乙烯-1，1-二硫醇鹽、有機胺R₁NH₂和有機胺R₂NH₂的摩爾比為1∶2～6∶1～3∶1～3；所述的R₁≠R₂；反應獲得N-非對稱取代的化合物。

8.如權利要求1、2、6或7所述的方法，其特征是產物經硅膠柱層析提純，淋洗劑為二氯甲烷、氯仿、甲苯或它們與石油醚、正己烷的混合溶液。