[發明專利]一種利用H酸廢水回收液生產萘系高效減水劑的方法

有效

• 申請號: 201110220887.1
• 申請日: 2011-08-03
• 公開（公告）號: CN102910853B
• 公開（公告）日: 2018-06-19
• 發明（設計）人: 何旭斌;陶建國;孟明;朱敬鑫;韓玉龍
• 申請（專利權）人: 浙江龍盛化工研究有限公司;浙江吉盛化學建材有限公司;通遼市龍盛化工有限公司;浙江龍盛集團股份有限公司
• 主分類號: C04B24/20
• 分類號: C04B24/20;C02F9/04;C04B103/30
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;冷紅梅

本發明提供了一種利用H酸廢水回收液生產萘系高效減水劑的方法，通過H酸生產廢水經絡合萃取或樹脂吸附工藝后得到的反萃液或樹脂脫附液作為添加物加入萘系減水劑縮合生產、中和反應環節，制得的符合質量要求的萘系高效減水劑。本發明開辟了H酸廢液處理和綜合利用的新途徑，可以有效地改善H酸行業的污染現狀，既保護了環境，又使得H酸生產廢水得到綜合利用，具有良好的經濟效益和環保效益；使用本發明的方法制備的萘系減水劑，不僅能保持其減水效率高、坍落度經時損失小等優點，還能提高水泥及混凝土的強度。

(一)技術領域

本發明涉及一種利用H酸廢水回收液生產萘系高效減水劑的方法。

(二)背景技術

H酸(1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸)單鈉鹽是一種重要的萘系染料中間體，目前國內其主要生產工藝包括：萘磺化制1、3、6-三磺酸萘，再硝化得到硝基T酸，并使硝化混合物脫盡二氧化氮，用氨水中和后，再加鐵粉還原得到氨基T酸，離析T酸，用鈉鹽置換銨鹽，堿熔并酸析得到H酸單鈉鹽。上述工藝經歷了磺化、硝化、脫硝、中和、還原、離析、堿熔、酸析等環節，流程復雜冗長，生產過程產品收率低，大量有機物進入廢水中。

離析T酸和堿熔后的酸析工序中，過濾后產生大量母液和洗滌廢水，廢水中含有T酸、H酸及其它具有萘磺酸基團的雜質，還含有鈉鹽、銨鹽等無機鹽，廢水排放量大、成分復雜，廢水中含有大量鹽類、COD、NH₃-N濃度較高，其中CODcr高達20000～60000mg/L、含鹽量100～350g/L、pH值1.0～2.5、色度10000倍左右，屬高濃度、高鹽度、高酸度和高色度的有機廢水，對生物有毒性，無法直接采用傳統的生化方法處理。

目前，圍繞H酸合成廢水處理進行研究的方法主要有催化濕式氧化法、絡合萃取法、液膜萃取法、樹脂吸附法等物理化學處理方法及其與生化法組合使用等處理方法，各方法均取得一定效果。

公開的資料顯示，較多研究集中于對H酸廢水采用萃取和樹脂吸附的處理方法。

專利CN01109651.9披露了采用三烷基胺+辛醇+煤油為萃取劑，對磺酸類染料中間體廢水進行絡合萃取的處理方法。實施例中提到H酸酸析廢水通過多級萃取，實現廢水中有機物和含鹽溶液的分離，有機物與萃取劑形成絡合物被萃取出來，廢水中磺酸類物質達到較高的去除率。絡合有機相再通過氫氧化鈉溶液進行反萃。

文獻《H酸廢母液的資源化處理技術研究》(環境科學與技術2003，4)和文獻《絡合萃取法處理高濃度H酸廢水》(江蘇環境科技2001，14(2))也都介紹了用絡合萃取處理H酸廢水的方法，都是通過絡合萃取對H酸酸析母液中的有機物和含鹽溶液進行分離，再用氫氧化鈉溶液進行反萃，處理后得到的有機物返回到生產工藝中套用，以求廢水的有效處理和資源的回收利用。

專利CN200510037697.0、專利CN200710057544各自提出了H酸生產中酸析廢水的治理方法，通過樹脂吸附實現H酸酸析廢水中有機物和含鹽溶液的分離，有機物吸附在樹脂上，吸附后樹脂用氫氧化鈉溶液再生。處理后廢水CODcr可有效降低，對樹脂脫附下來的高有機物含量的再生液，二專利均將其返回到原生產工藝中套用。

現有專利和文獻披露的通過絡合萃取或樹脂吸附對H酸酸析母液的處理，均將萃取反萃液或樹脂脫附液得到的有機物回用至H酸生產。實際上，由于H酸生產過程副反應多，通過絡合萃取或樹脂吸附回收的有機物雜質含量大、成分復雜，回收物料不宜于繼續作為H酸的合成原料。前述介紹的H酸酸析母液回收物料返回H酸生產過程僅可部分利用其有效成分，其他雜質仍會排出。同時，H酸生產過程中產生的離析T酸通過絡合萃取或樹脂吸附回收的有機物由于雜質更多，成分更復雜，回到H酸生產過程對后續產品質量將有較大的影響。上述文獻和專利中提出H酸廢水的處理、利用方法不是終極的治理方法。

(三)發明內容

本發明的目的在于提供一種H酸及其中間生產階段的T酸廢水資源化處理生產萘系高效減水劑的制備方法。

本發明采用的技術方案是：