[發明專利]一種沒食子酸殼聚糖季胺鹽酯及其合成方法和應用

有效

• 申請號: 201110218492.8
• 申請日: 2011-07-22
• 公開（公告）號: CN102399304A
• 公開（公告）日: 2012-04-04
• 發明（設計）人: 郭占勇;任劍明;董方;彭德金;朱慧賢;馮艷
• 申請（專利權）人: 中國科學院煙臺海岸帶研究所
• 主分類號: C08B37/08
• 分類號: C08B37/08;A61K8/73;A61Q19/08;A23L1/30
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 周秀梅;李穎

技術領域

本發明涉及日化領域及醫藥行業，具體的說是一種沒食子酸殼聚糖季胺鹽酯及其合成方法和應用。?

背景技術

殼聚糖(Chitosan)是一種廣泛存在于自然界中的可再生、無毒副作用，生物相容性和降解性良好的天然氨基多糖，其自身及其衍生物具有許多獨特的生理、藥理功能性質，被廣泛應用于醫藥、食品、農業、日化、環保等多種行業領域中。殼聚糖本身特殊的結構和性質，具有殺菌、抑菌活性，以及無毒、無污染的特性，可以作為修飾的對象以期開發出二次先導化合物。殼聚糖三甲基季銨鹽與殼聚糖相比除具有多種更好的生物活性外，還具有非常好的水溶性，但是很少有對殼聚糖三甲基季銨鹽進行進一步修飾的產品。所以，對殼聚糖進行進一步的修飾，具有很大的開發前景。?

沒食子酸為一種主要從植物中提取的抗氧化劑，可以在食品、醫藥、化狀品工業中廣泛應用。但是由于分子量低，使得沒食子酸熱穩定性差，并導致其抗氧化效率低，這一不足已限制了沒食子酸做為抗氧化劑的使用。已有文獻報道將其接入高分子化合物上，可以增強沒食子酸的穩定性，提高其抗氧化效率。擴大其應用范圍。?

同時殼聚糖做為多羥基化合物本身也具有一定的抗氧化性，而殼聚糖三甲基季銨鹽與殼聚糖相比除具有更好抗氧化性外，還具有良好水溶性這一特點。針對殼聚糖三甲基季銨鹽的抗氧化性，接入具有良好抗氧化性的活性基團，有望得到更高活性的殼聚糖衍生物。?

發明內容

本發明目的在于提供一種沒食子酸殼聚糖季胺鹽酯及其合成方法和應用。?

為實現上述目的，本發明采用的技術方案為：?

一種沒食子酸殼聚糖季胺鹽酯：沒食子酸殼聚糖季胺鹽酯是由殼聚糖三甲基季胺鹽與?；蟮臎]食子酸反應所得如式(1)所示，?

沒食子酸殼聚糖季胺鹽酯的合成方法：沒食子酸酰化后與殼聚糖三甲基季胺鹽在過量的有機相中以-5--25℃條件下反應8-16h，純化后即得沒食子酸殼聚糖季胺鹽酯；所述加入沒食子酸的摩爾量是殼聚糖三甲基季胺鹽的1-3倍。?

所述有機相為四氫呋喃或1，4-二氧六環有機溶劑。所述沒食子酸?；窃诙栊詺怏w的保護下沒食子酸與過量二氯亞砜在有機相中反應為1-3小時；所述二氯亞砜摩爾質量為沒食子酸糖摩爾質量的2-5倍。所述有機相為N-甲基吡咯烷酮。所述惰性氣體為氮氣。?

本發明所具有的優點：本發明所得化合物沒食子酸殼聚糖三甲基季胺鹽酯與殼聚糖相比，其抗氧化性得到很大提高。因為沒食子酸就是一種常用的抗氧化劑，而將其接入殼聚糖季銨鹽時并完破壞其主要起抗氧化性的活性官能團—酚羥基。另外本發明所得化合物沒食子酸殼聚糖三甲基季胺鹽酯與沒食子酸相比，由于沒食子酸殼聚糖三甲基季胺鹽酯為大分子化合物，熱穩定性好，使用范圍廣。以上兩點增強了殼聚糖生物活性，起到增效作用，擴大了其應用領域，可在食品、化狀品等日化領域廣泛應用。?

同時在本發明合成工藝步驟簡單，成本較低、所需設備及原料易得。?

附圖說明

圖1為本發明實施例提供的殼聚糖的紅外光譜圖。?

圖2為本發明實施例提供殼聚糖三甲基季銨鹽紅外光譜圖。?

圖3為本發明實施例提供沒食子酸殼聚糖三甲基季胺鹽酯紅外光譜圖。?

具體實施方式

下面再以實施例方式對本發明作進一步說明，給出本發明的實施細節，但并不旨在限定本發明的保護范圍。?

實施例1?

沒食子酸殼聚糖三甲基季胺鹽酯為(式1)所示化合物?

沒食子酸殼聚糖三甲基季胺鹽酯的合成：?

(1)在氮氣的保護下3.4g沒食子酸和2mL二氯亞砜在四氫呋喃溶劑中回流2小時后，減壓蒸溜除去溶劑和多余二氯亞砜，得?；瘺]食子酸；?

(2)將2g殼聚糖三甲基季銨鹽溶解在100mL?N-甲基吡咯烷酮溶劑中。?

(3)將步驟(1)中酰化后的沒食子酸與步驟(2)中所得殼聚糖三甲基季銨鹽溶液在冰浴下混合，所得反應液在室溫下反應8h。反應結束后，將反應液傾至600mL丙酮中，析出沉淀。沉淀依次經丙酮、四氫呋喃洗滌后真空冷凍干燥。所制產品為乳白色粉末，易溶于水，其紅外譜圖參見圖2。?

所述殼聚糖三甲基季銨鹽的制備參見Bioorganic?&?Medicinal?Chemistry?Letters?16(2006)6348-6350。?