[發明專利]一種乙烯四聚催化劑及應用

有效

• 申請號: 201110217919.2
• 申請日: 2011-08-01
• 公開（公告）號: CN102909072A
• 公開（公告）日: 2013-02-06
• 發明（設計）人: 吳紅飛;張立超;韓春卉;張凌燕;栗同林;鄭明芳;劉珺;祁彥平
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07C11/02;C07C2/34;C07C2/22;C07C2/32
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;劉華聯

1.一種用于乙烯四聚的催化劑組合物，包含雜原子配體、過渡金屬化合物和助催化劑三個組分，所述配體的結構式如下：

其中R¹、R²、R³相同或不同，可以選自氫、烷基、烷氧基和鹵素；R⁴可以選自單環和多環芳基。

2.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于，R¹、R²、R³相同或不同，優選自氫、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烷氧基和鹵素，更優選選自氫、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基和鹵素，最優選氫、甲基、乙基、甲氧基、氯或溴；R⁴優選選自C₆-C₁₂芳基，更優選選自C₆-C₁₀芳基，最優選苯基或取代苯基。

3.根據權利要求1或2中所述的催化劑組合物，其特征在于，所述過渡金屬化合物是鉻、鉬、鐵、鈦、鋯或鎳的化合物。

4.根據權利要求1～3中任意一項所述的催化劑組合物，其特征在于，所述過渡金屬化合物是乙酰丙酮鉻、異辛酸鉻或三(四氫呋喃)三氯化鉻。

5.根據權利要求1～4中任意一項所述的催化劑組合物，其特征在于，所述乙烯齊聚助催化劑是有機鋁化合物中的一種或幾種。

6.根據權利要求1～5中任意一項所述的催化劑組合物，其特征在于，所述有機鋁化合物選自甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷、改性甲基鋁氧烷、三乙基鋁和三甲基鋁中的一種或幾種。

7.根據權利要求1～6中任意一項所述的催化劑組合物，其特征在于，所述催化劑組合物中配體、過渡金屬化合物和助催化劑的摩爾比為1∶0.1～10∶1～1000，優選1∶0.25～2∶10～700，更優選1∶0.5～2∶100～500。

8.一種乙烯四聚工藝，在權利要求1～7中任意一項所述的催化劑組合物存在下進行乙烯四聚反應。

9.根據權利要求8所述的工藝，其特征在于，將所述催化劑組合物中配體、過渡金屬化合物和助催化劑中任意兩種預先混合，然后再與另一種一起加入到反應體系中，或者將所述催化劑組合物中配體、過渡金屬化合物和助催化劑直接加入到反應體系中進行原位合成，或者將所述催化劑組合物中配體、過渡金屬化合物和助催化劑預混后，直接以混合物的形式加入反應體系中。

10.根據權利要求8或9所述的工藝，其特征在于，所述乙烯四聚的反應溫度為0～100℃，優選0～80℃；反應壓力0.1～6MPa，優選0.5～5MPa。

11.根據權利要求8～10中任意一項所述的工藝，其特征在于，所述乙烯四聚用溶劑為選自脂族烴和芳烴的有機溶劑，優選苯、甲苯、一氯代苯、戊烷、己烷、庚烷或環己烷。