[發明專利]加氫裂化催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201110217581.0
• 申請日: 2011-08-01
• 公開（公告）號: CN102909049A
• 公開（公告）日: 2013-02-06
• 發明（設計）人: 谷明鏑;黃薇
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J29/78;C10G47/20
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技術領域

本發明涉及一種加氫裂化催化劑的制備方法，該催化劑具有優良的加氫裂化性能，活性高，中油選擇性高。

背景技術

加氫裂化催化劑是一種雙功能催化劑，具有加氫性能和裂解性能，非貴金屬加氫裂化催化劑一般選用ⅥB和Ⅷ族金屬作加氫組分，裂解性能主要由酸性組分提供，酸性組分可選用晶型沸石和/或無定形硅鋁等。單純用無定形硅鋁，雖然選擇性較高，但活性低，操作上的靈活性受到限制，在大多數加氫裂化催化劑中均以晶型沸石為酸性組分，或晶型沸石與無定形硅鋁共同為酸性組分。

工業裝置上目前使用的中油型加氫裂化催化劑大部分是含有沸石的催化劑，而且所采用的沸石組分主要是Y型沸石、β沸石以及兩種沸石混合使用，而且催化劑在反應之前都要進行預硫化，使金屬組分轉化為硫化態，以提高催化劑的使用性能。但使用含硫量較高的硫化劑不僅污染環境、危害操作人員的身體，而且硫化過程繁雜，需要投入很多的人力物力。

US4820402公開了一種加氫裂化催化劑，使用到了β沸石，該專利認為，為了提高中油選擇性及降低氫耗，催化劑中的沸石組分的氧化硅/氧化鋁分子比至少50:1，一般100:1，甚至200:1。不同種類沸石用于催化劑的中油選擇性順序為:ZSM-20>β>Y型，處理阿拉伯VGO，在控制60v%轉化的情況下，中油選擇性45-65v%，其中酸性組分為β沸石，轉化率60v%時，該專利涉及的催化劑中油選擇性不超過70v%。

US4894142公開了一種加氫裂化催化劑，目的在于提高催化劑的中油選擇性，其特點是通過使用包括在676-788℃溫度水熱處理或最好704℃的通入惰性氣體的干式熱處理方法，獲得了一種低酸度Y型沸石，但由于該沸石酸度過低，用于催化劑組分處理原料油時反應溫度高，一般在400℃以上，抑制了加氫反應，沸石的熱裂化性能趨勢增強，使催化劑的中油選擇性提高不明顯，中油選擇性不超過70%。

US5447623公開了一種復合β沸石和Y沸石的加氫裂化催化劑及其工藝，但該催化劑主要用于輕油型加氫裂化催化劑，實例體現50-185°F石腦油收率提高明顯，而且β沸石的使用相對只使用Y沸石的催化劑活性也高。雖然該催化劑也可以用于中油型加氫裂化催化劑，但由于所使用β沸石的特性，在中油型催化劑中β沸石的含量范圍一般限制在2.5w%-10w%之間，且一般須配合使用一種分散在γ－Al₂O₃之類大孔氧化鋁基體上的硅鋁，該專利涉及的中油型催化劑為保證中油選擇性，不得不壓低活性，使反應溫度比較高，一般390℃以上，因而導致了較差的原料適應性。

上述加氫裂化催化劑的加氫組分均為硫化態的金屬組分。加氫裂化催化劑中，雖然加氫活性和裂化活性主體上是由兩種組分提供的，但在催化劑中，兩種組分的作用并不是截然分開的，而是相互影響相互作用的協同配合作用，加氫裂化反應是原料在兩種活性中心上協同完成的一個反應。如何調節加氫裂化催化劑中，加氫活性組分與裂化活性組分的相互關系，是提高加氫裂化催化劑綜合使用性能的重要內容。

磷組分是加氫裂化催化劑的常用組分之一，在加氫裂化催化劑中，磷一般以兩種形式存在于催化劑中。一種方式是以助劑形式引入，一般用量較少，以浸漬法負載到催化劑上，用于調節催化劑的酸性質，這種催化劑中的磷一般以氧化物形式存在；另一種方式是含磷的化合物，如含磷雜多酸（如磷鎢酸），或含磷分子篩（如磷改性分子篩或骨架含磷分子篩等）。

CN200910112036.8公開了一種加氫裂化催化劑及其制備方法，加氫裂化催化劑包括酸性組分和加氫組分，酸性組分為磷鎢酸銫鹽，加氫組分為鎳，該催化劑以雜多酸酸鹽（磷鎢酸銫鹽）為酸性組分，提高了加氫裂化液體產物的收率。但雜多酸性質不穩定，在高溫條件下會逐漸分解轉化，催化劑的穩定性不足。

CN200410071124.5公開了一種含沸石的加氫裂化催化劑，由含有基質和沸石的載體負載第VIII族和第VIB族金屬組分組成，其中所述的沸石為含磷沸石，以氧化物計并以所述沸石為基準，磷的含量為0.1－15重量％。CN89100867.5公開了一種含有鋁硅磷酸鹽分子篩的加氫裂化催化劑，其分子篩為非沸石的鋁硅磷酸鹽分子篩SAPO。上述加氫裂化催化劑中雖含有磷，但磷在催化劑中的形態不同，對催化劑的性能影響也不同。制備的氧化態催化劑在使用前需進行正常的硫化處理，活性金屬轉化為硫化態，磷一般為氧化態或以雜多酸或含磷分子篩的形態存在，催化劑的使用性能需要進一步提高。

發明內容