[發明專利]一種甲苯歧化與烷基轉移催化劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201110217580.6
• 申請日: 2011-08-01
• 公開（公告）號: CN102909068A
• 公開（公告）日: 2013-02-06
• 發明（設計）人: 賈立明;張志智;張喜文;劉全杰;徐會青;王偉
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;C07C15/04;C07C15/08;C07C6/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種甲苯歧化與烷基轉移催化劑，其特征在于催化劑以重量計包括：氫型EU-1/ZSM-5復合分子篩含量為10wt%～90wt%，優選30wt%~80wt%，催化劑中無機耐熔氧化物在催化劑中的含量為5wt%～85wt%，優選為20wt%～70wt%，催化劑同時含有鉍的氧化物，以及第二金屬氧化物，第二金屬氧化物為鉬、銀、鋯、鍶、鑭、銅和錸中的氧化物中的一種或幾種，鉍的氧化物含量為0.1wt%～10.0wt%，優選為0.2wt%～5.0wt%，第二金屬氧化物含量為0.1wt%～10.0wt%，優選為0.1wt%～5.0wt%。

2.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：氫型EU-1/ZSM-5復合分子篩同時具有EU-1分子篩晶相和ZSM-5分子篩晶相，ZSM-5分子篩鑲嵌在EU-1分子篩周圍，EU-1分子篩在復合分子篩中的重量含量為30%～70%。

3.按照權利要求1或2所述的催化劑，其特征在于：氫型EU-1/ZSM-5復合分子篩的氧化硅/氧化鋁摩爾比為30～50。

4.按照權利要求1或2所述的催化劑，其特征在于：氫型EU-1/ZSM-5復合分子篩的介孔孔容占總孔容的30%~75%，介孔孔徑集中在30~50nm。

5.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：無機耐熔氧化物選自氧化鋁、氧化鈦、氧化硅、氧化硼、氧化鎂、氧化鋯和粘土中的一種或幾種。

6.一種權利要求1至5任一權利要求所述催化劑的制備方法，采用常規的浸漬法或混捏法，浸漬法包括如下內容：將氫型EU-1/ZSM-5復合分子篩與無機耐熔氧化物及膠溶酸和助擠劑等混捏成型后，經干燥和焙燒得到催化劑前體，采用常規浸漬法負載金屬組分干燥和焙燒后得到最終催化劑；混捏法包括如下內容：將氫型EU-1/ZSM-5復合分子篩、無機耐熔氧化物、膠溶酸、助擠劑以及活性金屬組分的鹽或溶液混捏成型后，經干燥和焙燒得到最終催化劑。

7.按照權利要求6所述的方法，其特征在于：氫型EU-1/ZSM-5復合分子篩的制備方法為，將制備的EU-1/ZSM-5復合分子篩，采用常規的銨離子交換后焙燒的方法得到氫型EU-1/ZSM-5復合分子篩；

其中的EU-1/?ZSM-5復合分子篩的制備方法包括晶化物料配制過程、晶化過程以及晶化后過濾、洗滌、干燥和焙燒過程；

復合分子篩制備過程中，所述的晶化物料配制過程將EU-1分子篩、硅源、水和模板劑按一定配比充分混合均勻，晶化物料中各組分同按SiO₂計的硅源的比例為：

EU-1/SiO₂（克/克）=0.60~1.59；

R/SiO₂（摩爾/摩爾）=0.31~0.64；

H₂O/SiO₂（摩爾/摩爾）=25~91；

優選為：

EU-1/SiO₂（克/克）=0.60~1.86；

R/SiO₂（摩爾/摩爾）=0.23~0.54；

H₂O/SiO₂（摩爾/摩爾）=40~75；

R代表模板劑。

8.按照權利要求6所述的方法，其特征在于：所述的模板劑R為四丙基氫氧化銨和四丙基溴化銨的混合物；所述的硅源為白碳黑、硅溶膠、水玻璃、硅酸或正硅酸乙酯。

9.按照權利要求6所述的方法，其特征在于：晶化過程的晶化溫度為100~140℃，晶化時間為1~3天。

10.一種權利要求1至5任一權利要求所述催化劑應用于以甲苯和/或C₉芳烴為原料制取苯和二甲苯的反應過程，甲苯與C₉芳烴的質量比為4：1~1：1，氫烴摩爾比為10：1~1：1，反應溫度為300~500℃，反應壓力為1~5MPa，烴原料質量空速0.5~4?h^－1。