[發明專利]生物油脂摻煉柴油的加氫改質方法

有效

• 申請號: 201110217561.3
• 申請日: 2011-08-01
• 公開（公告）號: CN102911727A
• 公開（公告）日: 2013-02-06
• 發明（設計）人: 崔哲;石友良;曾榕輝;吳子明;王仲義
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G67/02
• 分類號: C10G67/02;C10G3/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于可再生能源的生產方法，特別是一種以生物油脂和柴油混合油為原料油，直接生產馬達燃料的加氫方法。

背景技術

目前全球范圍內的能源主要來源于化石能源，其中石油是馬達燃料的最主要來源。石油屬于不可再生能源，不但資源日益枯竭，而且重質化和劣質化加劇，而世界經濟持續發展、環保法規日益嚴格需要生產大量輕質清潔燃料，這些都要求對現有的煉油技術進行完善和改進的同時增加新的石油替代品，以最低的成本生產出符合要求的產品。

生物油脂作為可再生資源，得到世界的廣泛重視，各研究單位和企業都在努力進行其作為清潔能源的研究。利用酯交換的方法生產生物柴油（一般為脂肪酸甲酯）已經是成熟的技術，但是由于脂肪酸甲酯氧含量高，盡管許多國家和地區陸續出臺了生物柴油的標準，但是并不適宜所有的內燃機。生物油脂通過加氫的方法生產馬達燃料，即將氧全部除去或者部分除去生產符合馬達燃料標準的產品，這種方法可以直接滿足現有市場的要求。

現有的動植物油脂加氫法生產馬達燃料的加工技術，US20060186020、EP1693432、CN101321847A、CN200710012090.6、CN200680045053.9、CN200710065393.4、CN200780035038.0、CN200710012208.5、CN200780028314.0和CN101029245A等公開了植物油加氫轉化工藝，采用焦化汽油餾分、柴油餾分（直餾柴油、LCO和焦化瓦斯油），蠟油餾分等石油烴類餾分與生物油脂混合進入加氫催化劑床層，生產柴油產品或者蒸汽裂解制乙烯原料等。US5705722公開了含不飽和脂肪酸、脂等植物油和動物油混合后加氫生產柴油餾分范圍的柴油調和組分。

EP1741767和EP1741768公開了一種以動植物油脂生產柴油餾分的方法，主要為動植物油脂首先經過加氫處理，然后通過異構化催化劑床層，得到低凝點柴油組分，但是由于加氫處理過程中生成水，對異構化催化劑造成非常不利的影響，裝置不能長周期穩定運行。

包括上述方法的生物油脂加氫過程中，摻煉的柴油特別是以二次加工柴油為主時，柴油的芳烴飽和及改質降凝能力不足，無法滿足生產優質的柴油調和組分的需要。改質催化劑一般是含有分子篩和/或無定形硅鋁等酸性組分的催化劑，生物油脂加氫過程產生的水對改質催化劑具有不利的影響，催化劑的穩定性較差。因此使用含有酸性組分的改質催化劑時，一般需要使用流程復雜的兩段法，即先在加氫精制反應器中，將含氧化合物進行加氫脫氧，然后進行分離，將生產的水分離出反應系統再進入加氫改質反應器中。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供一種生物油脂和劣質柴油餾分混合加氫方法，采用簡單的工藝流程，在實現生物油脂和劣質柴油餾分的同時脫雜質和改質，得到優質的柴油調和組分。本發明方法流程簡單，催化劑穩定性好，運轉周期長。

本發明生物油脂摻煉柴油的加氫改質方法包括如下內容：

（1）以生物油脂與二次加工柴油餾分的混合物為原料油；

（2）在加氫操作條件下，原料油從頂部進入加氫反應器，氫氣從底部進入加氫反應器，氣液逆流通過加氫反應器中的催化劑床層，在逆流操作加氫反應器的下部裝填加氫改質催化劑，加氫反應器的上部裝填加氫精制催化劑；

（3）反應器頂部流出的氣相產物經分離后，氣相循環使用，反應器底部流出物進入分餾系統，得到石腦油和柴油。

本發明方法中，在分餾系統分餾得到的柴油，可以根據所需柴油產品的質量，部分循環回反應系統。

本發明方法使用的生物油脂可以包括植物油和/或動物油脂，植物油包括大豆油、花生油、蓖麻油、菜籽油、玉米油、橄欖油、棕櫚油、椰子油、桐油、亞麻油、芝麻油、棉籽油、葵花籽油和米糠油等中的一種或幾種，動物油脂包括牛油、豬油、羊油和魚油等中的一種或幾種。二次加工柴油餾分為催化柴油和/或焦化柴油等，生物油脂與二次加工柴油餾分的混合體積比一般為1：10～5：1，優選為1：5～2：1。二次加工柴油餾分的芳烴含量一般為50%以上，十六烷值一般為30以下，是普通方法難以加工的劣質原料，普通的加氫精制工藝或加氫改質工藝很難將其加工為合格的柴油產品調和組分。