[發明專利]甲苯歧化與烷基轉移催化劑及其制備方法和應用有效
| 申請號: | 201110217558.1 | 申請日: | 2011-08-01 |
| 公開(公告)號: | CN102909066A | 公開(公告)日: | 2013-02-06 |
| 發明(設計)人: | 賈立明;張志智;張喜文;劉全杰;徐會青;王偉 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院 |
| 主分類號: | B01J29/80 | 分類號: | B01J29/80;C07C15/04;C07C15/08;C07C6/12 |
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| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 甲苯 烷基 轉移 催化劑 及其 制備 方法 應用 | ||
1.一種甲苯歧化與烷基轉移催化劑,其特征在于催化劑以重量計包括:氫型EU-1/Beta復合分子篩含量為10wt%~90wt%,優選30wt%~80wt%,催化劑中無機耐熔氧化物在催化劑中的含量為5wt%~85wt%,優選為20wt%~70wt%,同時含有鉍的氧化物,以及第二金屬氧化物,第二金屬氧化物為鉬、銀、鋯、鍶、鑭、銅和錸中的氧化物中的一種或幾種,鉍的氧化物含量為0.1wt%~10.0wt%,優選為0.2wt%~5.0wt%,第二金屬氧化物含量為0.1wt%~10.0wt%,優選為0.1wt%~5.0wt%。
2.按照權利要求1所述的催化劑,其特征在于:氫型EU-1/Beta復合分子篩具有EU-1分子篩和Beta分子篩晶相,該復合分子篩的結構為Beta分子篩緊密包裹在EU-1分子篩的周圍,EU-1分子篩占復合分子篩的重量百分比為30%~70%。
3.按照權利要求1或2所述的催化劑,其特征在于:氫型EU-1/Beta復合分子篩介孔孔容占總孔容的30%~75%,介孔孔徑集中分布在30~70nm。
4.按照權利要求1或2所述的催化劑,其特征在于:氫型EU-1/Beta復合分子篩的SiO2/Al2O3摩爾比為41~97。
5.按照權利要求1或2所述的催化劑,其特征在于:氫型EU-1/Beta復合分子篩的顆粒尺寸為80~600nm。
6.按照權利要求1所述的催化劑,其特征在于:無機耐熔氧化物選自氧化鋁、氧化鈦、氧化硅、氧化硼、氧化鎂、氧化鋯和粘土中的一種或幾種。
7.權利要求1至6任一權利要求所述催化劑的制備方法,采用浸漬法或混捏法。
8.按照權利要求7所述的方法,其特征在于:其中的EU-1/Beta復合分子篩的制備方法包括如下步驟:
(1)將EU-1分子篩、硅源、鋁源、堿、水和模板劑按配比充分混合均勻,凝膠中各組分按其氧化物計的比為:
EU-1/SiO2(克/克)=0.17~0.40;
R/SiO2(摩爾/摩爾)=0.36~0.54;
SiO2/Al2O3(摩爾/摩爾)=38~148;
Na2O/SiO2(摩爾/摩爾)=0.45~0.54;
H2O/SiO2(摩爾/摩爾)=20~33;
優選為:
EU-1/SiO2(克/克)=0.17~0.40;
R/SiO2(摩爾/摩爾)=0.45~0.54;
SiO2/Al2O3(摩爾/摩爾)=63~125;
Na2O/SiO2(摩爾/摩爾)=0.45~0.54;
H2O/SiO2(摩爾/摩爾)=28~33;
R代表模板劑;
(2)將步驟(1)配制的反應混合物凝膠裝入晶化釜中升溫至140℃~150℃,水熱晶化3~5天;
(3)晶化完成后,經過濾、洗滌、干燥和焙燒制得EU-1/Beta復合分子篩;
(4)EU-1/Beta復合分子篩采用本領域常規的銨離子交換后焙燒的方法得到氫型EU-1/Beta復合分子篩。
9.權利要求1至6任一權利要求所述催化劑在甲苯歧化與烷基轉移反應中的應用,以甲苯和/或C9芳烴為原料制取苯和二甲苯。
10.按照權利要求9所述的應用,其特征在于反應條件為:甲苯與C9芳烴的質量比為4:1~1:1,氫烴摩爾比為10:1~1:1,反應溫度為300~500℃,反應壓力為1~5MPa,烴原料質量空速0.5~4?h-1。
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