[發(fā)明專(zhuān)利]生物油脂摻煉柴油的加氫工藝方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110217550.5
• 申請(qǐng)日: 2011-08-01
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102911725A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-02-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 崔哲;石友良;曾榕輝;吳子明;王仲義
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類(lèi)號(hào): C10G67/02
• 分類(lèi)號(hào): C10G67/02;C10G3/00
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于可再生能源的生產(chǎn)方法，特別是一種以生物油脂和柴油混合油為原料油，直接生產(chǎn)馬達(dá)燃料的加氫工藝方法。

背景技術(shù)

目前全球范圍內(nèi)的能源主要來(lái)源于化石能源，其中石油是馬達(dá)燃料的最主要來(lái)源。石油屬于不可再生能源，不但資源日益枯竭，而且重質(zhì)化和劣質(zhì)化加劇，而世界經(jīng)濟(jì)持續(xù)發(fā)展、環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格需要生產(chǎn)大量輕質(zhì)清潔燃料，這些都要求對(duì)現(xiàn)有的煉油技術(shù)進(jìn)行完善和改進(jìn)的同時(shí)增加新的石油替代品，以最低的成本生產(chǎn)出符合要求的產(chǎn)品。

生物油脂作為可再生資源，得到世界的廣泛重視，各研究單位和企業(yè)都在努力進(jìn)行其作為清潔能源的研究。利用酯交換的方法生產(chǎn)生物柴油（一般為脂肪酸甲酯）已經(jīng)是成熟的技術(shù)，但是由于脂肪酸甲酯氧含量高，盡管許多國(guó)家和地區(qū)陸續(xù)出臺(tái)了生物柴油的標(biāo)準(zhǔn)，但是并不適宜所有的內(nèi)燃機(jī)。生物油脂通過(guò)加氫的方法生產(chǎn)馬達(dá)燃料，即將氧全部除去或者部分除去生產(chǎn)符合馬達(dá)燃料標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品，這種方法可以直接滿(mǎn)足現(xiàn)有市場(chǎng)的要求。

現(xiàn)有的動(dòng)植物油脂加氫法生產(chǎn)馬達(dá)燃料的加工技術(shù)，US20060186020、EP1693432、CN101321847A、CN200710012090.6、CN200680045053.9、CN200710065393.4、CN200780035038.0、CN200710012208.5、CN200780028314.0和CN101029245A等公開(kāi)了植物油加氫轉(zhuǎn)化工藝，采用焦化汽油餾分、柴油餾分（直餾柴油、LCO和焦化瓦斯油），蠟油餾分等石油烴類(lèi)餾分與生物油脂混合進(jìn)入加氫催化劑床層，生產(chǎn)柴油產(chǎn)品或者蒸汽裂解制乙烯原料等。US5705722公開(kāi)了含不飽和脂肪酸、脂等植物油和動(dòng)物油混合后加氫生產(chǎn)柴油餾分范圍的柴油調(diào)和組分。

EP1741767和EP1741768公開(kāi)了一種以動(dòng)植物油脂生產(chǎn)柴油餾分的方法，主要為動(dòng)植物油脂首先經(jīng)過(guò)加氫處理，然后通過(guò)異構(gòu)化催化劑床層，得到低凝點(diǎn)柴油組分，但是由于加氫處理過(guò)程中生成水，對(duì)異構(gòu)化催化劑造成非常不利的影響，裝置不能長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行。

包括上述方法的生物油脂加氫過(guò)程中，遇到的主要問(wèn)題之一是催化劑的穩(wěn)定性較差，運(yùn)轉(zhuǎn)周期較短，需要經(jīng)常停工更換催化劑。而且摻煉的柴油特別是以二次加工柴油為主時(shí)柴油的芳烴飽和能力不足，無(wú)法滿(mǎn)足生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的柴油調(diào)和組分的需要。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種生物油脂和柴油混合的加氫工藝方法，在加氫的條件下直接生產(chǎn)馬達(dá)燃料的方法，直接生產(chǎn)高質(zhì)量的柴油調(diào)和產(chǎn)品，解決了硫化態(tài)加氫催化劑的失硫問(wèn)題，同時(shí)提高芳烴飽和能力，而且加氫過(guò)程穩(wěn)定，運(yùn)轉(zhuǎn)周期長(zhǎng)。

本發(fā)明生物油脂摻煉柴油的加氫工藝方法，包括如下內(nèi)容：

（1）采用固定床反應(yīng)器，在加氫操作條件下，直餾柴油原料和/或二次加工柴油原料從頂部進(jìn)入第一加氫反應(yīng)器，氫氣從底部進(jìn)入第一加氫反應(yīng)器，氣液逆流通過(guò)第一加氫反應(yīng)器催化劑床層，在第一加氫反應(yīng)器內(nèi)裝填非貴金屬硫化態(tài)加氫精制催化劑；

（2）第一加氫反應(yīng)器底部排出的液相與生物油脂混合，混合油與氫氣混合進(jìn)入第二加氫反應(yīng)器頂部，氣液并流通過(guò)第二加氫反應(yīng)器內(nèi)的催化劑床層，第二加氫反應(yīng)器內(nèi)裝填還原態(tài)的貴金屬催化劑；

（3）第二加氫反應(yīng)器底部排出的反應(yīng)后物料進(jìn)行氣液分離，氣液分離得到的液相進(jìn)行分餾塔，經(jīng)分餾得到精制后柴油餾分。

本發(fā)明方法中，在分餾塔中分餾得到石腦油餾分和柴油餾分，根據(jù)所需柴油產(chǎn)品的質(zhì)量，柴油餾分可以直接作為產(chǎn)品出裝置也可部分循環(huán)回第二加氫反應(yīng)器。

本發(fā)明方法中，使用的生物油脂可以包括植物油和/或動(dòng)物油脂，植物油包括大豆油、花生油、蓖麻油、菜籽油、玉米油、橄欖油、棕櫚油、椰子油、桐油、亞麻油、芝麻油、棉籽油、葵花籽油和米糠油等中的一種或幾種，動(dòng)物油脂包括牛油、豬油、羊油和魚(yú)油等中的一種或幾種。直餾柴油為原油蒸餾得到的柴油餾分，二次加工柴油為催化柴油和/或焦化柴油等。第二加氫反應(yīng)器中，生物油脂與柴油原料的混合比例按需要確定，一般情況下生物油脂與柴油原料的混合體積比為1：10～10：1，優(yōu)選為1：5～5：1。