[發明專利]一種聚醚單體材料及其制備方法和用途

無效

• 申請號: 201110212565.2
• 申請日: 2011-07-27
• 公開（公告）號: CN102898638A
• 公開（公告）日: 2013-01-30
• 發明（設計）人: 張天水;楊學園;董建國;杜輝
• 申請（專利權）人: 上海東大化學有限公司
• 主分類號: C08G65/28
• 分類號: C08G65/28;C08F283/06;C04B24/26;C04B103/30
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司 31002
• 代理人: 胡美強;徐穎

1.一種聚醚單體材料的制備方法，其特征在于：其包括下述步驟：在無水條件下，在催化劑的作用下，起始劑與環氧乙烷進行開環聚合反應，即可；其中所述的起始劑為乙醇、異丙醇和丙醇中的一種或多種。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的催化劑為甲醇鈉、甲醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鋇中的一種或多種；所述催化劑的用量為催化量；所述環氧乙烷以及所述起始劑的用量為使所述聚醚單體材料的數均分子量達到1000～2400為準，較佳地為1000～1800；所述開環聚合反應的溫度為70～180℃，較佳地為80～160℃；所述開環聚合的反應時間以檢測反應體系中壓力不再減少為止。

3.如權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于：所述的制備方法采用二步法進行：a.預聚體的合成：在無水條件下，在所述催化劑的作用下，將所述起始劑與環氧乙烷進行開環聚合反應，得數均分子量為150～600的預聚體；b.在所述催化劑的作用下，將所述預聚體與環氧乙烷進行開環聚合反應，即可。

4.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于：在步驟a開始前采用下述步驟清洗反應容器并確保無水的反應體系：先用沸點低于80℃的易揮發溶劑清洗反應容器2～6次后烘干，抽真空3～30min，之后氮氣吹掃1～5次，冷卻；所述的反應容器較佳地為反應釜，所述的易揮發溶劑較佳地為甲醇、乙醇、丙酮和四氫呋喃中的一種或多種。

5.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于：

步驟a中所述的催化劑為甲醇鈉和/或甲醇鉀，所述催化劑的用量為所述起始劑以及步驟a中所述環氧乙烷質量之和的0.01～8％，較佳地為0.01～3％；所述的催化劑以含有該催化劑的溶液I的形式添加到反應體系中，所述溶液I中的溶劑為沸點低于80℃的易揮發溶劑，較佳地為甲醇、乙醇、丙酮和四氫呋喃中的一種或多種，所述催化劑在所述溶液I中的質量百分濃度較佳地為10～80％；

步驟b中所述的催化劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鋇中的一種或多種，所述催化劑的用量為所述預聚體以及步驟b中所述環氧乙烷質量之和的0.01～8％，較佳地為0.1～4％；所述的催化劑以含有該催化劑的溶液II的形式添加到反應體系中，所述溶液II中的溶劑為甲醇、乙醇、丙酮、四氫呋喃和水中的一種或多種；所述催化劑在所述溶液II中的質量百分濃度較佳地為10～80％，更佳地為20～60％。

6.如權利要求3～5中任一項所述的制備方法，其特征在于：

步驟a中，所述環氧乙烷和所述起始劑的用量為使預聚體數均分子量為150～600為準；其中，所述環氧乙烷的用量較佳地為69～93wt％，更佳地為69～91wt％；所述起始劑的用量較佳地為7～31wt％，更佳地為9～31wt％；所述百分比為占步驟a中所述環氧乙烷和所述起始劑質量之和的百分比；

步驟b中，所述環氧乙烷和所述預聚體的用量為使所述聚醚單體材料的數均分子量為1000～2400為準，較佳地為1000～1800；其中，所述環氧乙烷的用量較佳地為40～96％，更佳地為44～88％；所述預聚體的用量較佳地為4～60％，更佳地為12～56％；所述百分比為占步驟b中所述環氧乙烷和所述預聚體質量之和的百分比。

7.如權利要求6所述的制備方法，其特征在于：步驟a中和/或步驟b中，所述環氧乙烷的加入方式為連續滴加；步驟a和步驟b中，所述開環聚合反應的反應溫度為70～180℃，其中步驟a較佳地為70～110℃，步驟b較佳地為100～180℃；步驟a和步驟b中，控制反應體系的壓力在-0.08～0.42MPa；步驟a的反應時間為2～6小時，較佳地為2.5～3.5小時；步驟b的反應時間為1～5小時，較佳地為1.5～3小時。

8.如權利要求3～7中任一項所述的制備方法，其特征在于：所述二步法的具體操作步驟為：用沸點低于80℃的易揮發溶劑清洗反應容器2～6次，抽真空3～30min，氮氣吹掃1～5次，烘干后冷卻；將所述起始劑和所述含催化劑的溶液I充分混合后，加熱至70～110℃，滴加環氧乙烷進行開環聚合反應，待反應體系壓力不再下降后降溫脫氣得預聚體；將所述預聚體和所述含催化劑的溶液II充分混合后，加熱過程中抽真空直至到達100～180℃，所述抽真空的時間持續2～30min，連續滴加環氧乙烷進行開環聚合反應，至反應體系壓力不再下降后降溫脫氣，加入中和添加劑，脫水即可；所述的中和添加劑較佳地為醋酸、磷酸和鹽酸中的一種或多種。