[發明專利]用于烯烴聚合的催化劑組分、其制備方法及其催化劑

有效

• 申請號: 201110210004.9
• 申請日: 2011-07-26
• 公開（公告）號: CN102898552A
• 公開（公告）日: 2013-01-30
• 發明（設計）人: 周奇龍;譚忠;徐秀東;嚴立安;宋維瑋;李鳳奎;于金華;尹珊珊
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/649;C08F4/646;C08F4/658;C08F4/651
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;盧綺琴

1.一種用于烯烴聚合的催化劑組分，該催化劑組分由一種含有鎂、鈦、鹵素和內給電子體化合物組成的固體組份a與有機硅化合物b接觸后得到；所述固體組份a的制備方法為將烷氧基鎂、鈦化合物和內給電子體在一定條件下接觸反應；所述有機硅化合物b為含Si-H官能團的如式(I_x)所示的鏈式聚硅氧烷b1或式(I_y)所示的環狀聚硅氧烷b2，

式(I_x)中，R¹-R⁷相同或不同，為碳原子數為1-12的直鏈或支鏈烷基、碳原子數3-10的環烷基，碳原子數6-20的烷芳基、取代或未取代芳烴基中的一種；聚合度n為2-100的整數；

式(I_y)中，R⁸為碳原子數為1-12的直鏈或支鏈烷基、碳原子數3-10的環烷基和碳原子數6-20的烷芳基、取代或未取代芳烴基中的一種；聚合度n為3-20的整數。

2.根據權利要求1所述的催化劑組分，其特征在于，所述制備固體組份a的鈦化合物為式(III)所示的化合物，

TiX_m(OR¹²)_4-m????(III)

式(III)中，X為鹵素，R¹²為碳原子數為1-20的烴基，m為0-4的整數；所述鹵素為氯、溴或碘。

3.根據權利要求2所述的催化劑組分，其特征在于，所述鈦化合物為四氯化鈦。

4.根據權利要求1所述的催化劑組分，其特征在于，所述制備固體組份a的內給電子體化合物為式(IV)所示化合物：

式(IV)中，R¹³和R¹⁴相同或不同，各自為碳原子數為1-12的直鏈或支鏈烷基、碳原子數3-10的環烷基和碳原子數6-20的烷芳基、取代或未取代芳烴基中的一種；R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷和R¹⁸全部為氫；或者其中三個為氫，另外一個為鹵素、碳原子數為1-4的直鏈或支鏈烷基、碳原子數為1-4的直鏈或支鏈烷氧基中的一種。

5.根據權利要求4所述的催化劑組分，其特征在于，所述制備固體組份a的內給電子體化合物為鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二異辛酯中的至少一種。

6.根據權利要求1所述的催化劑組分，其特征在于，所述由式(I_x)所示鏈狀聚硅氧烷b1中，優選R¹為碳原子數為1-6的直鏈或支鏈烷基、環烷基、芳烴基，R²-R⁷為甲基。

7.根據權利要求6所述的催化劑組分，其特征在于，所述由式(I_x)所示鏈狀聚硅氧烷b1為1，1，1，3，5，7，7，7-八甲基四硅氧烷(n＝2)、聚甲基氫硅氧烷、聚乙基氫硅氧烷、聚苯基氫硅氧烷或聚環己基氫硅氧烷中的至少一種。

8.根據權利要求1所述的催化劑組分，其特征在于，所述由式(I_y)所示環狀聚硅氧烷b2中，優選R⁸為碳原子數為1-12的直鏈或支鏈烷基，n為3-8的整數。

9.根據權利要求8所述的催化劑組分，其特征在于，所述由式(I_y)所示環狀聚硅氧烷b2為四乙基環四硅氧烷，四甲基環四硅氧烷或五甲基環五硅氧烷中的至少一種。

10.根據權利要求1至9中任意一項所述的催化劑組分，其特征在于，所述催化劑組分中鈦原子的含量為1.0-8.0wt％；鎂原子的含量為10-70wt％；鹵原子的含量為20-86wt％；硅原子含量為0.01-2wt％；內給電子體化合物含量為2-30wt％。

11.根據權利要求10所述的催化劑組分，其特征在于，所述催化劑組分中鈦原子的含量為1.6-4.0wt％；鎂原子的含量為15-40wt％；鹵原子的含量為36-80％；硅原子含量為0.02-0.5wt％；內給電子體化合物含量為3-20wt％。