[發明專利]原位晶化催化劑的制備方法

無效

• 申請號: 201110208801.3
• 申請日: 2011-07-25
• 公開（公告）號: CN102895988A
• 公開（公告）日: 2013-01-30
• 發明（設計）人: 熊曉云;高雄厚;潘志爽;劉宏海;王寶杰;趙紅娟;趙曉爭;張莉;胡清勛;曹庚振;侯凱軍;劉明霞
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;B01J29/82;C10G11/05
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

1.一種原位晶化催化劑的制備方法，其特征在于其制備方法包括：

(1)高嶺土微球制備原位晶化產物

以高嶺土為原料，加入去離子水、分解或沸點溫度小于等于150℃的化合物，制成的混合漿液經噴霧干燥得到高嶺土噴霧微球，再經焙燒，與硅源、堿溶液、導向劑混合晶化，濾餅經過濾、洗滌、干燥，得到原位晶化產物；分解或沸點溫度小于等于150℃的化合物的加入量是高嶺土質量的2～10％；

(2)原位晶化產物經交換和焙燒處理制備原位晶化催化劑。

2.根據權利要求1所述的催化劑的制備方法，其特征在于原位晶化產物經交換和焙燒處理的具體過程為：將原位晶化產物采用銨鹽、稀土或磷中的一種或多種進行交換、焙燒，得到原位晶化催化劑。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于分解或沸點溫度小于或等于150℃的化合物，其加入量是高嶺土質量的4～8％。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于分解或沸點溫度小于或等于150℃的化合物為C₁～C₄的醇、C₅～C₈的烷烴、C₃～C₆的胺、易分解的銨鹽和尿素中的一種或多種。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于分解或沸點溫度小于或等于150℃的化合物為乙醇、丙醇、戊烷、己烷、丙胺、丁胺、碳酸氫銨、草酸銨和尿素中的一種或多種。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于高嶺土為硬質高嶺土、軟質高嶺土、煤軒石中的一種，高嶺土粒徑為2.5～3.5μm，晶體高嶺石含量高于80％、氧化鐵低于1.7％、氧化鈉與氧化鉀之和低于0.5％。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于導向劑的組成摩爾比為(14～16)SiO₂∶(0.7～1.3)Al₂O₃∶(14～16)Na₂O∶(300～330)H₂O。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于噴霧微球在600～1000℃焙燒1～3h。

9.根據權利要求1～8任意一項權利要求所述的方法，其特征在于噴霧微球在920～1000℃焙燒1～3h，得到高土微球。

10.根據權利要求1～8任意一項權利要求所述的方法，其特征在于噴霧微球在600～900℃焙燒1～3h，得到偏土微球。

11.根據權利要求1～8所述的方法，其特征在于噴霧微球焙燒后為高土微球和偏土微球的混合物，高土微球與偏土微球質量比為(9～6)∶(1～4)。

12.根據權利要求1～8任意一項權利要求所述的方法，其特征在于以高嶺土為原料制成的混合漿液，其固含量為30～50％，通過噴霧干燥得到粒徑為20～110μm的微球，將該微球在600～1000℃焙燒1～3小時后，與水玻璃、堿溶液、導向劑混合后，于90～110℃晶化18～36小時，過濾、洗滌、干燥。

13.根據權利要求1～2中任意一項權利要求所述的制備方法，其特征在于原位晶化產物在pH?3～6，溫度80～97℃下進行交換；焙燒溫度500～800℃，時間0.5～2小時。

14.根據權利要求2所述的制備方法，銨鹽為硫酸銨、氯化銨、硝酸銨、磷酸銨中的一種或多種；稀土為氯化稀土、硝酸稀土中的一種或多種；磷為磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸銨、磷酸氫銨中的一種或多種。

15.根據權利要求14所述的制備方法，銨鹽選自氯化銨和/或硝酸銨；磷選自磷酸氫二銨和/或磷酸銨。

16.根據權利要求2所述的催化劑的制備方法，其特征在于以催化劑重量為100％計，氧化鈉≤1％，以RE₂O₃計，稀土含量為1～15％，以P₂O₅計，磷含量為0～5％。