[發明專利]一種制備環氧丙烷的方法

有效

• 申請號: 201110206184.3
• 申請日: 2011-07-21
• 公開（公告）號: CN102887875A
• 公開（公告）日: 2013-01-23
• 發明（設計）人: 劉紅梅;張明森;柯麗;黃文氫;王斌;趙清銳
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07D303/04
• 分類號: C07D303/04;C07D301/19;B01J29/89
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 陳小蓮;王鳳桐

1.一種制備環氧丙烷的方法，該方法包括以下步驟：

(1)在10-50℃，將模板劑、無機硅源、無機鈦源與水進行水解，得到凝膠混合物；

(2)將上述凝膠混合物在pH值為9-11時晶化，將晶化后的產物過濾、干燥、去除模板劑，得到Ti-MCM-41分子篩；

(3)在步驟(2)制備的Ti-MCM-41分子篩和第一有機溶劑存在下，使丙烯與有機過氧化物接觸反應，

其中，所述模板劑為通式為R¹Me₃NBr的烷基三甲基溴化銨，其中R¹為C₁₂-C₂₂的直鏈烷基。

2.按照權利要求1所述的方法，其中，所述無機鈦源為TiCl₃、TiCl₄、TiOCl₂、Ti(NO₃)₄和Ti(SO₄)₂中的一種或多種。

3.按照權利要求1所述的方法，其中，所述無機硅源為水玻璃和/或偏硅酸鈉。

4.按照權利要求1所述的方法，其中，步驟(2)中的晶化溫度為10-50℃，時間為3-24小時。

5.根據權利要求1所述的方法，其中，該方法還包括在步驟(3)之前進行的以下步驟：

(4)在硅烷化條件和第二有機溶劑存在下，將步驟(2)得到的Ti-MCM-41分子篩與有機硅化合物接觸反應。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，所述有機硅化合物的用量為Ti-MCM-41分子篩重量的30％-100％，優選為50％-80％。

7.根據權利要求5或6所述的方法，其中，所述有機硅化合物選自通式為R²R³R⁴SiX的鹵硅烷、通式為[R⁵R⁶R⁷Si]₂NH的硅氮烷、通式為R⁸R⁹R¹⁰Si[N₂C₃H₃]的甲硅烷基咪唑和通式為(R¹¹)₃SiN(R¹²)₂的甲硅烷基胺的一種或多種，其中R²、R³和R⁴相同或不同，各自分別為苯基或C₁-C₄的飽和烷基；R⁵、R⁶和R⁷相同或不同，各自分別為C₁-C₄的烷基、C₁-C₄的鹵烷基或苯基；R⁸-R¹²各自分別為C₁-C₃的飽和烷基，優選所述有機硅化合物為六甲基二硅氮烷、甲硅烷基胺、三甲基氯硅烷、N-三甲基甲硅烷基咪唑中的一種或多種。

8.根據權利要求5所述的方法，其中，所述第二有機溶劑選自C₆-C₁₆的烷烴、環烷烴和芳香烴中的一種或多種，優選為甲苯、苯、環己烷、異丙苯中的一種或多種。

9.根據權利要求5所述的方法，其中，所述Ti-MCM-41分子篩與有機硅化合物接觸反應的條件包括溫度為110-180℃，優選為120-150℃；時間為1-10小時，優選為1-4小時。

10.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟(3)中丙烯與有機過氧化物接觸反應的溫度為70-100℃，壓力為1.0-3.0MPa，時間為1.0-2.5小時；丙烯∶第一有機溶劑∶有機過氧化物的摩爾比為2-30∶1-10∶1；Ti-MCM-41分子篩的用量為有機過氧化物重量的5％-40％。

11.根據權利要求1或10所述的方法，其中，所述有機過氧化物為異丙苯過氧化氫。

12.根據權利要求1或10所述的方法，其中，所述第一有機溶劑為乙苯、異丙苯、異丁烷和環己烷中的一種或多種，優選異丙苯。