[發明專利]馬來酰亞胺封端含二氮雜萘酮聯苯結構聚芳醚腈及其制備方法

有效

• 申請號: 201110206012.6
• 申請日: 2011-07-22
• 公開（公告）號: CN102304224A
• 公開（公告）日: 2012-01-04
• 發明（設計）人: 蹇錫高;劉程;張守海;王錦艷
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C08G65/48
• 分類號: C08G65/48;C08G65/40;C09D171/10;C09J171/10;C08L71/10
• 代理公司: 大連理工大學專利中心 21200
• 代理人: 梅洪玉

1.一種馬來酰亞胺封端含二氮雜萘酮聯苯結構聚芳醚腈，其特征是含有如下結構：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄是氫、鹵素取代基、苯基、苯氧基、烷基或烷氧基，R₁、R₂、R₃和R₄的結構相同或不同，烷基或烷氧基都含有至少1個碳原子；

Ar₁和Ar₃的結構是對應的芳香雙鹵單體反應產生，由所選用芳香雙鹵單體的結構決定，Ar₁和Arx的結構為以下的一種或幾種：

R是氫、甲基、甲氧基、苯基、烷基或烷氧基，其中烷基或烷氧基都含有至少1個碳原子；

Ar₂的結構是對應的雙酚單體反應產生，由所選用雙酚的結構決定，這里的Ar₂的結構為以下的一種或幾種：

1，2位、1，3位或1，4位；2，2’位或4，4’位；1，4位、1，5位、1，6位、2，6位或2，7位；3，3’位或4，4’位；3，3’位或4，4’位；3，3’位或4，4’位；3，3’位或4，4’位；3，3’位或4，4’位；R₁、R₂、R₃、R₄是氫、鹵素取代基、苯基、苯氧基、烷基或烷氧基，R₁、R₂、R₃和R₄的結構相同或不同，烷基或烷氧基都是含有至少1個碳原子；

2.權利要求1所述馬來酰亞胺封端含二氮雜萘酮聯苯結構聚芳醚腈的制備方法，采用溶液縮聚的方法，其特征在于如下步驟：

(a)以含二氮雜萘酮聯苯結構的類雙酚單體，4-(4-羥基-苯基)-2H-二氮雜萘-1-酮或其衍生物，與2，6-二氯苯腈為縮聚單體，或同時加入其它雙酚和芳香雙鹵單體，并加入溶劑、共沸脫水劑和催化劑，進行逐步聚合反應，反應溫度為120～210℃，反應過程中進行共沸脫水，并蒸出共沸脫水劑，反應4～40小時；然后再加入對氨基苯酚、溶劑和共沸脫水劑，進行共沸脫水，并蒸出共沸脫水劑，反應0.5～20小時后，經洗滌、過濾、烘干處理，得到氨基封端的含二氮雜萘酮聯苯結構聚芳醚腈齊聚物，齊聚物具有如下的結構：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、Ar₁、Ar₂和Ar₃的結構與權利要求1相同。

(b)以氨基封端的含二氮雜萘酮聯苯結構聚芳醚腈齊聚物、順丁烯二酸酐、對甲苯磺酸、阻聚劑、溶劑和共沸脫水劑為原料，反應溫度為120～210℃，反應時間為1～20小時后，倒入沉淀劑中，將聚合物凝聚沉淀，經過濾、洗滌、干燥得到馬來酰亞胺封端的含二氮雜萘酮聯苯結構聚芳醚腈樹脂。

所使用的含有二氮雜萘酮聯苯結構類雙酚單體是一種或幾種，或同時加入其它雙酚單體，類雙酚單體4-(4-羥基-苯基)-2H-二氮雜萘-1-酮或其衍生物具有如下分子結構：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄是氫、鹵素取代基、苯基、苯氧基、烷基或烷氧基，R₁、R₂、R₃和R₄的結構相同或不同，烷基或烷氧基都含有至少1個碳原子；

所使用的芳香雙鹵單體為一種或幾種，具有如下的分子結構：

R是氫、甲基、甲氧基、苯基、烷基或烷氧基，烷基或烷氧基都含有至少1個碳原子；其中X為F或Cl。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征還在于：

反應溶劑為N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亞砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)或環丁砜；

共沸脫水劑為鹵代苯或烷基苯；

碳酸鹽催化劑為K₂CO₃或Na₂CO₃；

阻聚劑為2，6-二叔丁基對甲基苯酚；

沉降劑為水、醇或醇水混合溶液。