[發明專利]一種端羥基聚乙二醇-聚四氫呋喃三嵌段共聚醚的制備方法

無效

• 申請號: 201110205939.8
• 申請日: 2011-07-21
• 公開（公告）號: CN102432860A
• 公開（公告）日: 2012-05-02
• 發明（設計）人: 范曉東;范偉偉;廖小卿;袁英瑞
• 申請（專利權）人: 西北工業大學
• 主分類號: C08G65/28
• 分類號: C08G65/28
• 代理公司: 西北工業大學專利中心 61204
• 代理人: 顧潮琪

1.一種端羥基聚乙二醇-聚四氫呋喃三嵌段共聚醚的制備方法，其特征在于包括下述步驟：

第一步，在反應釜內將干燥的聚四氫呋喃二醇溶解在溶劑中，加入堿金屬氫化物，聚四氫呋喃二醇和堿金屬氫化物加入量的摩爾比為1∶2～1∶4，在室溫至150℃的反應溫度下反應，反應時間1小時以上，最后聚四氫呋喃二醇的端羥基反應生成為聚四氫呋喃二醇醇鹽，聚四氫呋喃二醇醇鹽具有以下結構：

其中，M為鉀或鈉，n＝9～100，O代表氧元素；

所述的堿金屬氫化物為氫化鈉或氫化鉀；

所述的溶劑為四氫呋喃或甲苯；

第二步，將聚四氫呋喃二醇醇鹽置于在高壓釜內，加入環氧乙烷，環氧乙烷和聚四氫呋喃二醇醇鹽的摩爾比為2∶1～200∶1，引發環氧乙烷進行陰離子開環聚合，以氮氣或氬氣為保護氣氛，控制氮氣或氬氣的充入量使釜內壓力為0.2～6MPa，聚合反應溫度為室溫至150℃，聚合1～120小時后，終止反應，制備出端羥基聚乙二醇聚四氧呋喃二醇-聚乙二醇的ABA型嵌段共聚醚，其結構如下：

其中n、m、m′為整數，n＝9～100，m+m′＝2～200，O表示氧，H表示氫。

2.根據權利要求1所述的端羥基聚乙二醇-聚四氫呋喃三嵌段共聚醚的制備方法，其特征在于：所述的聚四氫呋喃二醇分子量Mn為650～6000g/mol，優選分子量分布小于1.30的窄分布聚四氫呋喃二醇。

3.根據權利要求1所述的端羥基聚乙二醇-聚四氫呋喃三嵌段共聚醚的制備方法，其特征在于：所述的第一步加料后抽真空至0.01～0.1MPa進行反應，或者抽真空后往釜內充入氮氣或氬氣形成保護氣氛再進行反應，控制氮氣或氬氣充入量使釜內壓力在0.01～6MPa。

4.根據權利要求1所述的端羥基聚乙二醇-聚四氫呋喃三嵌段共聚醚的制備方法，其特征在于：所述的溶劑與鈉、氫化鈣或氫化鈉回流后蒸餾除水，溶劑和聚四氫呋喃二醇加入量的質量比優選為1∶1～2∶1。

5.根據權利要求1所述的端羥基聚乙二醇-聚四氫呋喃三嵌段共聚醚的制備方法，其特征在于：所述的聚四氫呋喃二醇和堿金屬氫化物加入量的摩爾比優選為1∶2.1～1∶2.4。

6.根據權利要求1所述的端羥基聚乙二醇-聚四氫呋喃三嵌段共聚醚的制備方法，其特征在于：第一步所述的反應溫度優選為50～70℃。

7.根據權利要求1所述的端羥基聚乙二醇-聚四氫呋喃三嵌段共聚醚的制備方法，其特征在于：第一步所述的反應時間優選為4小時。

8.根據權利要求1所述的端羥基聚乙二醇-聚四氫呋喃三嵌段共聚醚的制備方法，其特征在于：所述的環氧乙烷的陰離子開環聚合反應為溶液聚合或本體聚合，溶液聚合時，所用溶劑為四氫呋喃或甲苯，溶劑和聚四氫呋喃醇鹽的摩爾比為1∶10～10∶1，優選為1∶1；本體聚合不加入任何溶劑。

9.根據權利要求1所述的端羥基聚乙二醇-聚四氫呋喃三嵌段共聚醚的制備方法，其特征在于：所述的聚合反應溫度優選為70～110℃。