[發明專利]電子電氣產品橡膠部件中六溴環十二烷含量的檢測方法

無效

• 申請號: 201110204810.5
• 申請日: 2011-07-21
• 公開（公告）號: CN102279238A
• 公開（公告）日: 2011-12-14
• 發明（設計）人: 李丹;鄭建國;周明輝;李全忠;翟翠萍;劉瑩峰;趙泉
• 申請（專利權）人: 廣東出入境檢驗檢疫局檢驗檢疫技術中心
• 主分類號: G01N30/72
• 分類號: G01N30/72;G01N30/06
• 代理公司: 廣州知友專利商標代理有限公司 44104
• 代理人: 周克佑

技術領域

本發明涉及一種六溴環十二烷含量的檢測方法，具體涉及一種電子電氣產品橡膠部件中六溴環十二烷含量的檢測方法。

背景技術

隨著各國對工業和消費品中有毒有害物質引起的各種安全、健康和環保問題越來越重視，西方發達國家提出的各種管制措施越來越多，也越來越嚴厲，這對于我國的出口貿易形成了強大的綠色貿易壁壘。六溴環十二烷就是其中一種環境管控物質，它是一種高含溴量的脂環族添加型高效阻燃劑，廣泛應用于塑料、紡織品、涂料與粘合劑等產品中，現已成為世界上僅次于十溴二苯醚和四溴雙酚A的第三大用量的阻燃劑。但越來越多研究發現HBCD對生物體具有持久性、蓄積性的毒害作用，歐盟的REACH指令和挪威的PoHS指令均將其列入限用物質名單，規定其在消費品中含量不得高于0.1%。

目前，針對六溴環十二烷的檢測集中在對土壤和水環境、生物體、塑料、紡織品等物質，且這些檢測手段多為液相色譜-質譜法，若要獲得痕量級六溴環十二烷的檢測結果，需要用到價格昂貴的同位素標記物，對六溴環十二烷的α-、β-、γ-三種同分異構體進行分別測定，然后相加得到其總含量；對于橡膠材料中六溴環十二烷的測定方法則完全未見有報道，因為橡膠難以用有機溶劑溶解，其中含干擾物多，難以進行準確的定性定量分析。

發明內容

本發明的目的在于提供一種電子電氣產品橡膠部件中痕量六溴環十二烷含量的檢測方法，該檢測方法采用氣相色譜-質譜儀，該檢測方法成本低、靈敏度高，可以用于痕量級的六溴環十二烷的檢測。

該檢測方法以橡膠材質為基體，在樣品前處理過程中加入重金屬粉末，通過加速溶劑萃取對六溴環十二烷進行充分的提取，不僅能有效除去橡膠樣品中的干擾性雜質，還通過采用固相小柱進行凈化進一步除去橡膠樣品中的雜質，從而獲得低成本、高靈敏度的氣相色譜-質譜儀測試電子電氣產品橡膠部件中痕量六溴環十二烷含量的方法。

在現有技術中，加速溶劑萃取是一種有效的提取技術，能將目標物從基體中有效提取出來。但由于橡膠在生產過程中通常經過了硫化過程，硫磺在橡膠的分子結構中起到了交聯作用，使橡膠大分子之間形成了致密的立體結構，一般的有機溶劑分子難以滲透進橡膠基體中。因此，利用無機重金屬讓硫從橡膠中脫離出來成為很關鍵的因素，這樣能使得目標物充分被有機溶劑提取，也能在樣品檢測時避免受到含硫化合物的干擾。

并且由于通常的樣品前處理技術不足以將橡膠中各種干擾性雜質去除干凈，因此目前公開報道的方法大部分都要用到價格昂貴的液相色譜-質譜儀進行分析測定，同時需要用到價格昂貴的同位素標記物作內標方能準確定量。但是只要樣品前處理過程能將橡膠中的干擾性雜質充分去除干凈，那么在價格相對較低的氣相色譜-質譜儀上也同樣能獲得很好的檢測結果。

本發明的上述目的是通過如下技術方案來實現的：一種電子電氣橡膠部件中六溴環十二烷含量的檢測方法，包括以下步驟：

(1)?樣品制備：將電子電氣橡膠樣品破碎后混勻，獲得均一的樣品；

(2)?六溴環十二烷提取：在步驟(1)獲得的樣品中加入重金屬粉末，混勻后放入加速溶劑萃取池內利用有機溶劑對樣品中的六溴環十二烷進行加速溶劑萃取，充分提取后獲得提取液；

(3)?提取液凈化：將步驟(2)獲得的提取液完全轉移至固相萃取小柱上，然后用混合溶劑進行洗脫，收集洗脫液并進行濃縮，得到凈化后的提取液；

(4)?六溴環十二烷的測定：先配制六溴環十二烷混合標準溶液，然后將步驟(3)獲得的凈化后提取液和六溴環十二烷混合標準溶液上氣相色譜-質譜儀進行測定，用化學工作站進行數據處理和定量分析后，獲得電子電氣橡膠部件中六溴環十二烷的含量。

其中：在上述步驟中：

步驟(1)中對電子電氣橡膠樣品進行冷凍破碎至其最大粒徑小于0.5mm。

步驟(2)中所述的重金屬粉末為銅粉、銀粉或鉛粉，其用量為橡膠樣品重量的0.1-1.0倍，使用前先經活化處理，其中銅粉的活化過程為：按銅粉和丙酮-濃鹽酸混合溶液的質量體積比為1g:5-7mL，在重金屬粉末中加入丙酮-濃鹽酸混合溶液，其中丙酮和濃鹽酸的體積比為1:1，開動磁力攪拌器劇烈攪拌5-15min，再用砂芯漏斗抽濾，如此重復1次，然后用水洗滌至中性，再分別用丙酮和無水乙醚依次洗滌，抽干即可；其中銀粉或鉛粉的活化過程為：按銅粉或鉛粉與丙酮-硝酸混合溶液的質量體積比為1g:5-7mL，在重金屬粉末中加入丙酮-硝酸混合溶液，其中丙酮和硝酸的體積比為1:1，開動磁力攪拌器劇烈攪拌5min，再用砂芯漏斗抽濾，如此重復1次，然后用水洗滌至中性，再分別用丙酮和無水乙醚依次洗滌，抽干即可。