[發明專利]一種鹵代丙酮的合成方法

無效

• 申請號: 201110203655.5
• 申請日: 2011-07-20
• 公開（公告）號: CN102336640A
• 公開（公告）日: 2012-02-01
• 發明（設計）人: 程桂林;孟博;許茂乾
• 申請（專利權）人: 南通寶凱化工有限公司
• 主分類號: C07C49/167
• 分類號: C07C49/167;C07C49/16;C07C45/65
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 張法高

技術領域

本發明涉及化合物的合成方法，尤其涉及一種鹵代丙酮的合成方法。

背景技術

鹵代丙酮，尤其是含氟丙酮，是重要的醫藥合成中間體。可以參與多種有機合成反應，在合成含氟的醫藥、農藥和染料等方面尤為突出，是含氟精細化學品的重要中間體之一。

現在已有合成相關鹵代丙酮的方法，如下：

?Masanori?Tsukamoto,Saitama等人(US6774266)利用3-鹵-1,1,1,3-四氟丙酮為原料，氣相還原反應。以金屬鈀為催化劑，原料與氫氣汽化后通過催化劑鈀，進行反應，生成三氟丙酮。反應式如下(Ⅱ)：

此合成方法的缺點是，催化劑市面價格較高，導致其合成成本提高；且生成的產物中雜質含量較高，雜質較多，不利于提純。因此該方法在工業化生產中不能得到較高的收益。

后藤嘉彥等人(JP2000336057A)以3-鹵-1,1,1,-三氟丙酮為原料，液相還原反應。將原料滴加到鋅粉與水的混合相中，加熱生成三氟丙酮。反應式如下()：

此合成方法的缺點是，反應結束后，有大量的殘余鋅粉需要處理，不能回收利用，導致其成本提高，不利于工業化生產。

????Baasner等人(US5093532)，以1,1,1-三氟-2-硝基丙烷為原料，在強堿如醇鈉、醇鉀的作用下，經低溫-78℃臭氧氧化可生成TFK。反應式如下()：

此合成方法的缺點是，原料成本高，不易得；反應條件較為苛刻，醇鈉必須在無氧無水條件下操作；反應要在低溫下進行，在工業化生產中并不經濟適用。

Braun等人(US5481029)以三氟酮酯為原料，在催化劑作用下，與三氟醋酸進行酯交換反應，脫二氧化碳生成TFK。反應式如下()：

?

此合成方法的缺點是，原料不易得，成本較高；三氟醋酸酸性強，在生產操作中存在一定的危險性。

綜上所述，這些反應或是某些輔助催化劑、原料市面價格較高，導致其合成成本提高；或是某些反應條件比較苛刻；因此我們創新了新的更為理想的合成方法。

發明內容

本發明的目的是克服現有技術的不足，提供一種鹵代丙酮的合成方法。

鹵代丙酮的合成方法步驟如下:

鹵代丙酮的合成方法采用反應精餾裝置，反應精餾裝置的反應段與精餾段高度比為1:3～1:6，反應精餾裝置釜底加入0.1當量～2當量水，加熱至95℃～100℃，在反應段中部加入鹵代乙酰乙酸乙酯，鹵代乙酰乙酸乙酯與水的摩爾比為1：1～1：2.5，反應段中填入強酸性陽離子交換樹脂作為催化劑，鹵代乙酰乙酸乙酯經過反應段催化后與水蒸汽反應，經精餾段分離，產物鹵代丙酮在精餾段頂部收集，產物收集瓶放置于-10℃～-60℃冷凍浴中，收集的產物純度大于99％。

所述的鹵代乙酰乙酸乙酯為三氟乙酰乙酸乙酯、二氟氯乙酰乙酸乙酯、二氟溴乙酰乙酸乙酯、二氟乙酰乙酸乙酯。所述的鹵代丙酮為三氟丙酮、二氟氯丙酮、二氟溴丙酮、二氟丙酮。所述的強酸性陽離子交換樹脂為NKC-9，D001。所述的反應段與精餾段高度比為1:3～1:4。所述的鹵代乙酰乙酸乙酯與水的摩爾比為1：1.5～1：2。

本發明采用反應精餾裝置連續生產鹵代丙酮，選擇性高、轉化率高、生產能力高、產品純度高、操作簡便、可進行連續化生產、能耗低，且試劑易得，反應過程無需復雜的設備，本發明為非均相催化反應精餾，催化劑為強酸性大孔陽離子交換樹脂。所用催化劑可以回收再生，重復利用，使用壽命長，不存在環境污染問題，清潔環保，安全可靠，是一種經濟適用的催化材料。反應精餾工藝與傳統生產工藝相比，具有選擇性高、轉化率高、生產能力高、產品純度高、流程簡單、投資少、操作費用低、能耗低等特點。

附圖說明

圖1是鹵代丙酮的合成方法流程圖；?

圖2是三氟丙酮標準樣品的氣相色譜圖；

圖3是發明中得到的三氟丙酮氣相色譜圖。

具體實施方式

鹵代丙酮的合成方法步驟如下: