[發明專利]用于制備3-(甲硫基)丙醛的方法

有效

• 申請號: 201110201816.7
• 申請日: 2011-07-19
• 公開（公告）號: CN102336692A
• 公開（公告）日: 2012-02-01
• 發明（設計）人: 畔見拓志
• 申請（專利權）人: 住友化學株式會社
• 主分類號: C07C323/22
• 分類號: C07C323/22;C07C319/18
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 李新紅

技術領域

本發明涉及通過使丙烯醛和甲硫醇反應制備3-(甲硫基)丙醛的方法。3-(甲硫基)丙醛可以用作例如制備甲硫氨酸的合成材料。

背景技術

通過使丙烯醛與甲硫醇反應是廣泛已知作為用于制備3-(甲硫基)丙醛的方法，所述方法是在吡啶或其衍生物的存在下進行的(參見，例如，專利參考文獻1至3)。

(現有技術文件)

[專利參考文獻1]JP?2004-115461A

[專利參考文獻2]JP?11(1999)-511119T

[專利參考文獻3]JP?9(1997)-501145T

發明內容

(本發明所要解決的問題)

然而，上述傳統方法不太令人滿意，原因在于該方法產生高沸點雜質作為副產物。因此，本發明的目的是提供一種用于制備3-(甲硫基)丙醛的方法，該方法可以充分地減少這些高沸點雜質的生成。

(解決問題的手段)

本發明人進行了詳盡研究以實現上述目的，因而發現了一種解決上述問題的新方法。基于新的發現，完成了本發明。

具體而言，本發明提供了一種用于制備3-(甲硫基)丙醛的方法，該方法包括使丙烯醛和甲硫醇在式(I)化合物和式(II)化合物的存在下反應：

其中R¹、R²和R³獨立地選自由氫原子和具有1至4個碳原子的烷基組成的組，并且n是1或2的整數，

式(II)化合物：

其中R⁴、R⁵和R⁶獨立地選自由氫原子和具有1至4個碳原子的烷基組成的組。

(發明效果)

本發明可以在充分地減少作為副產物產生的高沸點雜質生成的同時制備3-(甲硫基)丙醛。

具體實施方式

在本發明中，使用下列兩種化合物作為催化劑：式(I)化合物：

其中R¹、R²和R³獨立地選自由氫原子和具有1至4個碳原子的烷基組成的組，并且n是1或2的整數[下文中，任選稱為″烯丙基胺類(I)″]和式(II)化合物：

其中R⁴、R⁵和R⁶獨立地選自由氫原子和具有1至4個碳原子的烷基組成的組[下文中，任選稱為″三烯丙基胺類(II)″]。

本發明通過一起使用烯丙基胺類(I)和三烯丙基胺類(II)作為催化劑可以充分地減少高沸點雜質的生成。當一起使用時，可以比單獨使用烯丙基胺類(I)或三烯丙基胺類(II)時更有效地減少高沸點雜質的生成。式(I)化合物或式(II)化合物中具有1至4個碳原子的烷基包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基。

本文中使用的烯丙基胺類(I)包括，例如二烯丙基胺類[即，其中n為1的式(I)化合物]如二烯丙基胺、二(2-丁烯基)胺、二(3-甲基-2-丁烯基)胺、二(2-戊烯基)胺和(2-己烯基)胺，以及單烯丙基胺類[即，其中n為2的式(I)化合物]如烯丙基胺、2-丁烯基胺、(3-甲基-2-丁烯基)胺、2-戊烯基胺和2-己烯基胺。必要時也可以使用以上所列化合物中的2種以上的混合物。在烯丙基胺類(I)中，優選二烯丙基胺和烯丙基胺。

本文中使用的三烯丙基胺類(II)包括，例如三烯丙基胺[即，其中R⁴、R⁵和R⁶全部都為氫原子的式(I)化合物]、三(2-丁烯基)胺、三(3-甲基-2-丁烯基)胺、三(2-戊烯基)胺和三(2-己烯基)胺。必要時也可以使用以上所列化合物中的2種以上的混合物。在三烯丙基胺類(II)中，優選三烯丙基胺。

本發明在將有機酸與烯丙基胺類(I)和三烯丙基胺類(II)一起使用時，可以更有效地減少高沸點雜質的生成。在本文中使用的有機酸包括，例如，羧酸如脂肪族一元羧酸(例如甲酸、乙酸、丙酸、辛酸、丙烯酸、三氯乙酸和三氟乙酸)；脂肪族多元羧酸(例如草酸、琥珀酸和己二酸)；芳族一元羧酸(例如苯乙酸、苯甲酸、肉桂酸和噻吩羧酸)；和芳族多元羧酸(例如苯二甲酸)；以及硫酸單酯和磺酸。有機酸中，優選羧酸，并且更優選乙酸。